有机化学第十一章.pptVIP

羧酸为酰基化剂对羟基苯乙酮醇或稀烃为烷基化剂由于酚羟基的活化，酚比芳烃容易进行傅-克反应。注意：在此一般不用AlCl3作催化剂(易形成络合物).010302（4）烷基化和酰基化反应3.酰氯为酰基化剂--Fries重排对羟基苯乙酮酯注意重排成酯反应和Fries重排！但芳环上有间位定位基，如-NO2时酯不发生重排。热力学控制动力学控制哪个过程Ea小？反应速度快？哪种产物稳定？邻羟甲基酚酸催化时的反应过程酚的邻、对位上的氢原子特别活泼，可与羰基化合物发生缩和反应，按酚和醛的用量比例，可得到不同结构的高分子化合物。酸催化亲电取代比甲醛有更强的亲电性（5）与羰基化合物的缩合反应羟甲基01碱催化成苯氧负离子苯氧负离子比苯酚有更强的亲核性。022.碱催化时的反应过程01酚过量02醛过量032,4--二羟甲基苯酚042,6--二羟甲基苯酚054,4’--二羟基二苯甲烷062,2’--二羟基二苯甲烷以上中间产物相互缩合生成酚醛树脂其他酚(甲酚,二甲酚等)和醛(乙醛,糠醛)也可缩聚相似的酚醛树脂.酚醛树脂可用做涂料、粘合剂及塑料等。酚醛塑料又称电木(电绝缘器材)。2,2’--二羟基二苯甲烷2,6--二羟甲基苯酚2,4,6--三羟甲基苯酚4.3与FeCl3的显色反应-可检验酚羟基的存在一般认为反应生成了络和物不同的酚呈现不同的颜色。凡具有烯醇式的化合物也有这种显色反应。但苦味酸，对羟基苯甲酸不显色。如何证明在邻羟基苯甲醇（水杨醇）中含有一个酚羟基和一个醇羟基？答：（1）加入与FeCl3，显色（蓝色），表明有酚羟基存在；作业P270：第7题（2）将邻羟基苯甲醇分别与NaHCO3和NaOH作用，该物质不溶于NaHCO3而溶于NaOH，酸化后又能析出，表明该物质显弱酸性（进一步证明有酚羟基）。（3）与卢卡斯试剂反应生成混浊（证明有醇羟基,酚微溶于水）第十一章酚和醌教材:徐寿昌主编高等教育出版社有机化学OrganicChemistry第十一章酚和醌酚—羟基（-OH）直接连在苯环上的化合物称为酚。酚的分类—按照酚类分子中所含羟基的数目多少，分为一元酚和多元酚。酚的命名—以苯酚作为母体，苯环上连接的其他基团作为取代基。根据分子中羟基的数目，分为：一元酚、二元酚、三元酚等。（一）酚11.1酚的结构和命名一元酚二元酚三元酚带有优先序列取代基的命名：当取代基的序列优于酚羟基时，按取代基的排列次序的先后来选择母体。取代基的先后排列次序为：如：称为对羟基苯磺酸COOH,-SO3H,-COOR,-COX,-CONH2,-CN,-CHO,C=O,-OH(醇),-OH(酚),-SH,-NH2,R烷基,-OR,-SR12301氢过氧化异丙苯02绿色的合成路线030.6042.1从异丙苯制备05空气,110~120℃06过氧化物07稀0875~78℃11.2酚的制法反应历程：（1）自由基反应（2）稀硫酸分解得苯酚单硝基芳卤02注意反应条件！03当卤原子的邻位或对位有强的吸电子基时，水解反应容易进行。01350~370℃,20MPaCu催化剂0411.2.2从芳卤衍生物制备多硝基芳卤01硝基活化氯原子的原因——分散中间体的负电荷：02碱熔法1成本高；当环上已有-COOH、-Cl、-NO2等基团时，则副反应多。211.2.3从芳磺酸制备?补充1：间二酚的制备补充2：?-萘酚及其衍生物?165℃11.3酚的物理性质酚大多数为结晶固体。酚的沸点和溶点高于质量相近的烃——氢键。酚微溶于水，能溶于酒精，乙醚等有机溶剂。酚的氢键酚与水分子之间的氢键酚与酚分子之间的氢键11.4酚的化学性质（1）酚的酸性——O-H键容易离解。极高的亲电反应活性——O-H基对苯环的供电性。酚具有酸性的原因——氧原子以SP2（与醇醚不同）杂化轨道参与成键，它的一对未共用电子的P轨道与苯环的6个P轨道平行，并且共轭，氧原子的负电荷分散到整个公轭体系中，氧的电子云密度降低，减弱了O-H键，氢原子容易离解成为质子。酚具有极高的亲电反应活性的原因——氧原子的P电子分散到苯环上，增加了苯环的电子云密度，加强了亲电反应活性。11.4.1酚羟基的反应醇与酚不同，没有电子的离域现象苯酚的离域酸性苯酚：pKa=10乙醇：pK