化学平衡(物理化学).pptx

物理化学第四章化学平衡第1页

学习要求：重点掌握化学反应等温方程。掌握各种反应体系标准平衡常数和其它平衡常数表示式及相互间变换。重点掌握温度对平衡常数影响－VantHoff方程定积分式、不定积式。压力、惰性气体对气相反应平衡移动影响和组成改变计算。第2页

4.1化学反应方向及平衡条件4.2理想气体化学反应等温方程及标准平衡常数4.3温度对标准平衡常数影响4.4其它原因对理想气体化学平衡影响第四章化学平衡第3页

研究方向和最大可能程度外界条件怎样影响方向程度化学平衡速度上考虑吉布斯函数化学势上考虑在平衡时，各物质存在对应百分比关系------平衡常数第4页

对于化学反应第5页

为何化学反应通常不能进行到底？严格讲，反应物与产物处于同一体系反应都是可逆，不能进行到底。只有逆反应与正反应相比小到能够忽略不计反应，能够粗略地认为能够进行到底。这主要是因为存在混合吉布斯自由能缘故。第6页

为何化学反应通常不能进行到底？物质混合有混合熵，使吉布斯函数降低！第7页

化学反应体系化学反应体系：封闭单相体系，不作非膨胀功，发生了一个化学反应，设为：各物质改变量必须满足：第8页

化学反应方向与程度用 判断都是等效。反应自发地向右进行反应自发地向左进行，不可能自发向右进行反应到达平衡第9页

化学反应方向与程度第10页

第二节：化学反应等温方程式和平衡常数(1)对于化学反应第11页

1.化学反应等温方程考虑一个理想气体反应体系组分B化学势为:将其代入cC(g)+dD(g)=gG(g)+hH(g)第12页

1.化学反应等温方程第13页

1.化学反应等温方程第14页

定义:反应标准摩尔吉布斯函数变化学反应等温方程压力商第15页

热力学平衡常数当体系到达平衡，，则称为热力学平衡常数，它仅是温度函数。在数值上等于平衡时“逸度商”，是无量纲。因为它与标准化学势相关，所以又称为标准平衡常数。第16页

用化学反应等温式判断反应方向化学反应等温式也可表示为：对理想气体反应向右自发进行反应向左自发进行反应达平衡第17页

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下标m表示反应进度为1mol时标准Gibbs自由能改变值。显然，化学反应方程中计量系数呈倍数关系，值也呈倍数关系，而值则呈指数关系。平衡常数与化学方程式关系比如：（1）（2）第19页

(1)-(2)得（3）比如，求平衡常数第20页

2.平衡常数表示方法第21页

标准平衡常数经验平衡常数第22页

经验平衡常数1.用压力表示经验平衡常数当 时，单位为1。第23页

经验平衡常数2．用物质量浓度表示平衡常数对理想气体，第24页

什么叫复相化学反应？称为解离压力。比如，有下述反应，并设气体为理想气体：有气相和凝聚相（液相、固体）共同参加反应称为复相化学反应。只考虑凝聚相是纯态情况，纯态化学势就是它标准态化学势，所以复相反应热力学平衡常数只与气态物质压力相关。第25页

写出以下两反应经验平衡常数和标准平衡常数表示式,N2+O2=2NO2NO=N2+O2NH4HS(s)=NH3(g)+H2S(g)NH4HS(g)=NH3(g)+H2S(g)对一个aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)反应，标准平衡常数与标准摩尔反应吉布斯自由能关系第26页

3.标准平衡常数测定与反应程度计算⑴标准平衡常数试验测定①物理方法:直接测定与浓度或压力呈线性关系物理量，如折光率、电导率、颜色、光吸收、定量色谱图谱和磁共振谱等，求出平衡组成。这种方法不干扰体系平衡状态。②化学方法:用骤冷、抽去催化剂或冲稀等方法使反应停顿，然后用化学分析方法求出平衡组成。第27页

⑵理论计算只要能设法求得给定温度下ΔrGm?，即可计算出该温度下K?。依据定义式第28页

平衡常数相关计算aA+bB=cC+dD起始转化平衡第29页

723K时，反应1/2N2(g)+3/2H2(g)=NH3(g)K?=6.1×10-3，反应起始投料比为n(N2)/n(H2)=1/3,反应系统总压保持在100kPa,求反应达平衡时各物质分压及平衡转化率。第30页

1/2N2+3/2H2=NH3起始130转化x3x2x