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5.6.1酸堿電子理論lewis酸:凡是可以接受電子對的分子、離子或原子,如Fe3+,Fe,Ag+,BF3等。lewis堿:凡是給出電子對的離子或分子,如:X-,:NH3,:CO,H2O:等。lewis酸與lewis堿之間以配位鍵結合生成酸堿加合物。??????BF3+F-Cu2++4NH3如Na3PO4的水解:例題:計算0.10mol·L-1Na3PO4溶液的pH值。ceq/(mol·L-1)0.10–xxx解:3.酸式鹽解離大於水解,NaH2PO4溶液顯弱酸性;相反,Na2HPO4溶液解離小於水解,顯弱鹼性。思考:其相關常數等於多少?*4.弱酸弱鹼鹽5.影響鹽類水解的因素⑴鹽的濃度:c鹽↓,水解度增大。有些鹽類,如Al2S3,(NH4)2S可以完全水解。⑵溫度:水解反應為吸熱反應,>0,T↑,↑,水解度增大。總之,加熱和稀釋都有利於鹽類的水解。⑶溶液的酸鹼度:加酸可以引起鹽類水解平衡的移動,例如加酸能抑制下述水解產物的生成。5.4.1同離子效應5.4.2緩衝溶液5.4.3緩衝溶液pH值的計算*5.4.4緩衝範圍和緩沖能力§5.4緩衝溶液5.4.1同離子效應HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+平衡移動方向NH4Ac(aq)(aq)+Ac–(aq)Ac–(aq)同離子效應:在弱電解質溶液中,加入與其含有相同離子的易溶強電解質而使弱電解質的解離度降低的現象。例:在0.10mol·L-1的HAc溶液中,加入NH4Ac(s),使NH4Ac的濃度為0.10mol·L-1,計算該溶液的pH值和HAc的解離度。解: HAc(aq)+H2O(l)H3O+(aq)+Ac-(aq)c0/(mol·L-1)0.1000.10ceq/(mol·L-1)0.10–xx0.10+xx=1.8×10-5c(H+)=1.8×10-5mol·L-1pH=4.74,α=0.018%0.10±x≈0.100.10mol·L-1HAc溶液:pH=2.89,α=1.3%50mLHAc—NaAc[c(HAc)=c(NaAc)=0.10mol·L-1]pH=4.74 緩衝溶液:具有能保持本身pH值相對穩定性能的溶液(也就是不因加入少量強酸或強鹼而顯著改變pH值的溶液)。5.4.2緩衝溶液加入1滴(0.05ml)1mol·L-1HCl加入1滴(0.05ml)1mol·L-1NaOH實驗:50ml純水pH=7 pH=3 pH=11pH=4.73pH=4.75緩衝作用原理加入少量強鹼:溶液中大量的A–與外加的少量的H3O+結合成HA,當達到新平衡時,c(HA)略有增加,c(A–)略有減少,變化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不變。加入少量強酸:溶液中較大量的HA與外加的少量的OH-生成A–和H2O,當達到新平衡時,c(A–)略有增加,c(HA)略有減少,變化不大,因此溶液的c(H3O+)或pH值基本不變。5.4.3緩衝溶液pH值的計算⒈弱酸—弱酸鹽:例HAc-NaAc,H2CO3—NaHCO3 式中c(HA),c(A-)為平衡濃度,但是,由於同離子效應的存在,通常用初始濃度
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