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电化学计算题

选择题

1.已知电极反应\(Zn^{2+}+2e^\rightleftharpoonsZn\)的\(E^{\ominus}=0.76V\)，则反应\(2Zn^{2+}+4e^\rightleftharpoons2Zn\)的\(E^{\ominus}\)为（）

A.\(1.52V\)

B.\(0.76V\)

C.\(+0.76V\)

D.\(+1.52V\)

答案：B

解析：电极电势是电极的一种性质，与电极反应中化学计量数无关。所以\(Zn^{2+}+2e^\rightleftharpoonsZn\)和\(2Zn^{2+}+4e^\rightleftharpoons2Zn\)的标准电极电势是相同的，都为\(0.76V\)。

2.下列电池中，电动势与\(Cl^\)离子的浓度无关的是（）

A.\(Zn|ZnCl_2(aq)|Cl_2(p^{\ominus})|Pt\)

B.\(Zn|ZnCl_2(aq)||KCl(aq)|AgCl(s)|Ag\)

C.\(Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl_2(p^{\ominus})|Pt\)

D.\(Pt|H_2(p^{\ominus})|HCl(aq)|Cl_2(p^{\ominus})|Pt\)

答案：C

解析：对于电池\(Ag|AgCl(s)|KCl(aq)|Cl_2(p^{\ominus})|Pt\)，负极反应为\(Ag+Cl^\rightleftharpoonsAgCl+e^\)，正极反应为\(\frac{1}{2}Cl_2+e^\rightleftharpoonsCl^\)，电池反应为\(Ag+\frac{1}{2}Cl_2\rightleftharpoonsAgCl\)，电池反应中不涉及\(Cl^\)浓度的变化，所以其电动势与\(Cl^\)离子的浓度无关。

填空题

1.电池\(Cu|Cu^{2+}(a_1)||Cu^{2+}(a_2)|Cu\)（\(a_2a_1\)），该电池属于______电池，其电动势\(E=\)______。

答案：浓差；\(\frac{RT}{2F}\ln\frac{a_2}{a_1}\)

解析：该电池正负极都是铜电极，只是溶液中\(Cu^{2+}\)浓度不同，属于浓差电池。负极反应\(Cu\rightarrowCu^{2+}(a_1)+2e^\)，正极反应\(Cu^{2+}(a_2)+2e^\rightarrowCu\)，电池反应\(Cu^{2+}(a_2)\rightarrowCu^{2+}(a_1)\)。根据能斯特方程\(E=E^{\ominus}\frac{RT}{zF}\lnQ\)，此电池\(E^{\ominus}=0\)，\(z=2\)，\(Q=\frac{a_1}{a_2}\)，所以\(E=\frac{RT}{2F}\ln\frac{a_2}{a_1}\)。

2.已知\(298K\)时，\(E^{\ominus}(Fe^{3+}/Fe^{2+})=0.771V\)，\(E^{\ominus}(Sn^{4+}/Sn^{2+})=0.150V\)，则反应\(2Fe^{3+}+Sn^{2+}\rightleftharpoons2Fe^{2+}+Sn^{4+}\)的标准平衡常数\(K^{\ominus}=\)______。

答案：\(1.26\times10^{21}\)

解析：根据\(E^{\ominus}_{cell}=E^{\ominus}_{(+)}E^{\ominus}_{()}\)，在反应\(2Fe^{3+}+Sn^{2+}\rightleftharpoons2Fe^{2+}+Sn^{4+}\)中，正极\(Fe^{3+}+e^\rightleftharpoonsFe^{2+}\)，\(E^{\ominus}_{(+)}=0.771V\)，负极\(Sn^{2+}\rightleftharpoonsSn^{4+}+2e^\)，\(E^{\ominus}_{()}=0.150V\)，\(E^{\ominus}_{cell}=0.7710.150=0.621V\)。又因为\(E^{\ominus}_{cell}=\frac{RT}{zF}\lnK^{\ominus}\)，\(T=298K\)，\(z=2\)，\(R=8.314J\cdotmol^{1}\cdotK^{1}\)，\(F=96485C\cdo