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专题18 物质构造与性质〔选修〕
1.〔2025·全国甲卷〕2025年北京奥运会的“水立方”,在2025年冬奥会上华美转身为“冰立方”,实现了奥运场馆的再利用,其秀丽的透光气囊材料由乙烯(CH2=CH2)与四氟乙烯(CF2=CF2)的共聚物(ETFE)制成。回答以下问题:
基态F原子的价电子排布图(轨道表示式)为 。
图a、b、c分别表示C、N、O和F的逐级电离能Ⅰ变化趋势(纵坐标的标度不同)。第一电离能的变化图是 (填标号),推断的依据是 ;第三电离能的变化图是 (填标号)。
固态氟化氢中存在(HF)n形式,画出(HF)3的链状构造 。
CF2=CF2和ETFE分子中C的杂化轨道类型分别为 和 ;聚四氟乙烯的化学稳定性高于聚乙烯,从化学键的角度解释缘由 。
萤石(CaF2)是自然界中常见的含氟矿物,其晶胞构造如下图,X代表的离子是 ;假设该立方晶胞参数为apm,正负离子的核间距最小为 pm。
2.〔2025·全国乙卷〕卤素单质及其化合物在科研和工农业生产中有着广泛的应用。答复以下问题:(1)氟原子激发态的电子排布式有 ,其中能量较高的是 。(填标号)
a.1s22s22p43s1 b.1s22s22p43d2 c.1s22s12ps d.1s22s22p33p2
①一氯乙烯?CHCl?分子中,C的一个 杂化轨道与Cl的3p轨道形成C-Cl 键,并且Cl
2 3 x
? ?
的3p
x
轨道与C的2p
x
轨道形成3中心4电子的大π键?4 。
3
②一氯乙烷?CHCl?、一氯乙烯?CHCl?、一氯乙炔?CHCl?分子中,C-Cl键长的挨次是 ,理由:
2 5 2 3 2
(ⅰ)C的杂化轨道中s成分越多,形成的C-Cl键越强:(ⅱ) 。
卤化物CsICl受热发生非氧化复原反响,生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为 。解释X
2
点比Y高的缘由 。
α-AgI晶体中I-离子作体心立方积存(如下图),Ag+主要分布在由I-构成的四周体、八面体等空隙中。在电场作用下,Ag+不需要抑制太大的阻力即可发生迁移。因此,α-AgI晶体在电池中可作为 。
阿伏加德罗常数为N
,则α-AgI晶体的摩尔体积V= m3?mol-1(列出算式)。
A m
4.〔2025·广东卷〕硒(Se)是人体必需微量元素之一,含硒化合物在材料和药物领域具有重要应用。自我国科学家觉察聚拢诱导发光(AIE)效应以来,AIE在发光材料、生物医学等领域引起广泛关注。一种含Se的型AIE分子IV的合成路线如下:
Se与S同族,基态硒原子价电子排布式为 。
HSe的沸点低于HO,其缘由是 。
2 2
关于I~III三种反响物,以下说法正确的有 。
A.I中仅有?键
B.I中的Se-Se键为非极性共价键
C.II易溶于水
D.II中原子的杂化轨道类型只有sp与sp2E.I~III含有的元素中,O电负性最大
IV中具有孤对电子的原子有 。
硒的两种含氧酸的酸性强弱为HSeO
2 4
HSeO(填“”或“”)。争论觉察,给小鼠喂食适量硒酸钠
2 3
(Na
SeO
2 4
)可减轻重金属铊引起的中毒。SeO2?的立体构型为 。
4
我国科学家进展了一种理论计算方法,可利用材料的晶体构造数据推测其热电性能,该方法有助于加速型热电材料的研发进程。化合物X是通过该方法筛选出的潜在热电材料之一,其晶胞构造如图1,沿x、y、z轴方向的投影均为图2。
①X的化学式为 。
②设X的最简式的式量为M,晶体密度为?g?cm?3,则X中相邻K之间的最短距离为 nm(列出计
r
算式,N 为阿伏加德罗常数的值)。
A
4.〔2025·湖南卷〕铁和硒(Se)都是人体所必需的微量元素,且在医药、催化、材料等领域有广泛应用,答复以下问题:
乙烷硒啉(Ethaselen)是一种抗癌药,其构造式如下:
①基态Se原子的核外电子排布式为?Ar? ;
②该药分子中有 种不同化学环境的C原子;
3③比较键角大小:气态SeO分子 SeO2?离子(填“”“”或“=”),缘由是 。
3
3
富马酸亚铁?FeC4H2O4?是一种补铁剂。富马酸分子的构造模型如下图:
①富马酸分子中?键与π键的数目比为 ;
②富马酸亚铁中各元素的电负性由大到小的挨次为 。
2科学家近期合成了一种固氮酶模型协作物,该物质可以在温顺条件下直接活化H,将N3-转化为NH?,
2
2
反响过程如下图:
①产物中N原子的杂化轨道类型为 ;
②与NH?互为等
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