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色谱分离原理.ppt

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固定相传质阻力df固定液的液膜厚度Dl溶质在液膜中的扩散系数第94页,共144页,星期日,2025年,2月5日(二)气相色谱速率理论方程正态分布色谱峰的理论塔板高度可以定义为每单位柱长的方差第95页,共144页,星期日,2025年,2月5日气相色谱速率理论方程第96页,共144页,星期日,2025年,2月5日流速对理论塔板高度的影响第97页,共144页,星期日,2025年,2月5日(三)液相色谱速率理论方程气相色谱与液相色谱的区别:溶质在液相中的扩散系数比在气相中小105倍液体粘度比气体约大102倍液体的表面张力比气体约大104倍液体密度比气体约大103倍液体不可压缩第98页,共144页,星期日,2025年,2月5日流动区域中的流动相传质阻力第99页,共144页,星期日,2025年,2月5日流动区域中的流动相传质阻力Cm:与填充性质有关的因子第100页,共144页,星期日,2025年,2月5日流动相滞留区的传质阻力第101页,共144页,星期日,2025年,2月5日流动相滞留区的传质阻力Csm:微孔中流动相及保留因子有关的常数第102页,共144页,星期日,2025年,2月5日液相色谱速率理论方程第103页,共144页,星期日,2025年,2月5日液相色谱速率理论方程第104页,共144页,星期日,2025年,2月5日不同粒径填料色谱柱的H-u曲线第105页,共144页,星期日,2025年,2月5日液相色谱分离速度的变化第106页,共144页,星期日,2025年,2月5日(三)其它因素色谱峰的不对称性柱外效应第107页,共144页,星期日,2025年,2月5日吸附等温线KVR=KVS+VM第108页,共144页,星期日,2025年,2月5日不对称因子(Asymmetryfactor)As=A/BAs1拖尾色谱峰;As1前伸色谱峰第109页,共144页,星期日,2025年,2月5日柱外效应除了色谱柱中发生的谱带展宽外,柱外区域也会造成谱带的展宽,这种现象称作柱外效应。主要原因:柱外体积进样器体积检测器体积一些连接管道体积第110页,共144页,星期日,2025年,2月5日柱外效应第111页,共144页,星期日,2025年,2月5日柱外效应VR增大时,柱外效应的重要性减低n较大时,柱外效应有较大的影响第112页,共144页,星期日,2025年,2月5日柱效和选择性对分离的影响柱效和选择性对分离的影响第113页,共144页,星期日,2025年,2月5日色谱分离效果色谱峰的位置------色谱热力学色谱峰的宽窄------色谱动力学第114页,共144页,星期日,2025年,2月5日18-4分离度(分辨率)分离度:相邻两色谱峰保留值之差与两峰底宽平均值之比第115页,共144页,星期日,2025年,2月5日不同分离度时色谱峰的分离程度第116页,共144页,星期日,2025年,2月5日三、保留值相对保留值(?2,1)relativeretention在一定色谱条件下两个组分的调整保留时间(体积)的比?2,1=t’R2/t’R1分离因子(?)separationfactor?=t’R2/t’R1第62页,共144页,星期日,2025年,2月5日四、溶质保留方程保留因子k(retentionfactor)容量因子(capacityfactor)(分配比)在平衡状态下组分在固定相与流动相中的质量之比k=ns/nm第63页,共144页,星期日,2025年,2月5日四、溶质保留方程溶质通过色谱柱的速度或保留值的大小是由每一瞬间该溶质在流动相中的分子分数决定的。设流动相的平均流速为u,溶质x谱带在色谱柱中的移动速度为uxux=RuR为溶质x在流动相中分子数与总分子数之比第64页,共144页,星期日,2025年,2月5日四、溶质保留方程流动相平均流速u和溶质谱带移动速度ux第65页,共144页,星期日,2025年,2月5日四、溶质保留方程溶质保留方程kt第66页,共144页,星期日,2025年,2月5日四、溶质保留方程分离因子??=t’R2/t’R1=k2/k1分配系数K?称为相比*第67页,

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