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FeCl3
(NH4)2SO4·Fe2(SO4)3+KSCN
K3[Fe(CN)6]
;叶绿素bC55H70MgN4O6;1893年,Werner在《无机化学领域中的新见解》一书中提出配合物的配位理论,提出了配位数这一重要概念,是配位化学的奠基人。
inrecognitionofhisworkonthelinkageofatomsinmoleculesbywhichhehasthrownnewlightonearlierinvestigationsandopenedupnewfieldsofresearchespeciallyininorganicchemistry;第10章配位化合物;1配合物的基础知识的概念;1-1定义和组成;1-1定义和组成;;(3)配位体(简称配体)——能提供孤电子对的分子或离子
;(4)配位原子——配体中提供孤电子对与中心原子形成配位键的原子
;单齿配体:一个配体中只含一个配位原子;常见单齿配体;单齿配体:一个配体中只含一个配位原子;(5)配位数——与中心离子(或原子)成键的配位原子的总数
;常见的配位数2,4,6,8等
;影响配位数大小的因素;(b)配体;(c)外界条件;表10-1配合物的分类;简单配合物:一个中心离子与n个单齿配体;螯合物的稳定性高;影响螯合物稳定性的因素;C.J.Pedersen佩德森D.J.Cram克莱姆J.M.Lehn雷恩
(1904-1989)1987(1919-2001)1987(30September1939-)1987;20世纪60年代,美国杜邦公司的C.J.Pedersen在研究烯烃聚合催化剂时首次发现。之后美国化学家D.J.Cram和法国化学家J.M.Lehn对冠醚进行了深入研究,J.M.Lehn首次合成了穴醚。为此,1987年C.J.Pedersen、C.J.Cram和J.M.Lehn共同获得了诺贝尔化学奖。
冠醚即分子中含有多个-氧-亚甲基-结构单元的大环多醚,常见的冠醚有15-冠-5、18-冠-6、二苯并18-冠醚-6等。冠醚的空穴结构决定了其与正离子,尤其是与碱金属离子络合,并且随环的大小不同而选择与不同的金属离子络合,——冠醚对离子有选择络合作用。;多核配合物
;不饱和烃的配合物
;配位单元的命名顺序;;29;
例1给下列配合物命名:
[Co(NH3)5H2O]Cl3[Fe(en)3]Cl3[Fe(CO)5]Na3[Fe(CN)5CO]
Na[Co(CO)4]K[Pt(C2H4)Cl3][Pt(NH3)2Cl2)][Pt(NH3)2Cl2
;Na3[Ag(S2O3)2]
;桥基配体前可加词头μ;
1-4配合物的???分异构现象
;34;(5)几何异构;1-5重要性;M:中心体
L:配体
配位原子
n:配体的个数
CN:配位数;表10-2配合物组成与结构的关系;问题;2配合物的化学键理论理论;2-1价键理论;表10-3配位数与中心体M的杂化类型、结构的关系;?=?n(n+2)B.M.;CN=6sp3d2杂化?形成外轨型配合物
d2sp3杂化?形成内轨型配合物
;练习;事实;47;问题;49;图10-3[Ti(H2O)6]3+溶液的可见光谱;51;52;2-2晶体场理论;(1)配体对中心体的影响;图10-4八面体场中6个配体与中心离子的5个d轨道的相对位置
Thepositionsof6ligandsandthefivedorbitalsinoctahedronML6;Fig.10-5Splitofdorbitalsintheoctahedralcrystalfield
;Δ与晶体场的强度成正比,可由晶体或溶液的光谱数据直接求得
[Ti(H2O)6]3+紫红溶液:
E(dγ)-E(dε)=Δo=hν=hc/λ=常数/λ光能与波数1/λ(单
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