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2-3Affectingfactors——NernstEquationConcentration,pressure,andtemperature2-3-1DeducingofNernstEquation?-c,P?E~Q??rGm~Q(1)Relationshipbetween?rGmandE:-?rGm?W-?rGm=Wmax=nFE电功=电动势?电量J/molvc/molSince1joule(J)equalsto1volt(V)?1Coulomb(C)1molelectrons=1.6?10-19?6.02?1023=96485C/mol?96500C/mol=Faradayconstant-?rGm?=nFE?(2)E~Q?rGm=?rGm?+RTlnQ-nFE=-nFE?+RTlnQE=E?-RT/nFlnQT=298K,F=96500c/mol,R=8.314J·mol/KE=E?-0.059/nlgQNernstEquationZn+Cu2+=Zn2++Cu?Cu2+/Cu-?Zn2+/Zn=(?°Cu2+/Cu-?°Zn2+/Zn)-0.0591(lg[Zn2+]/[Cu2+])/n=(?°Cu2+/Cu+0.0591(lg[Cu2+])/n)–(?°Zn2+/Zn+0.0591(lg[Zn2+])/n)??Cu2+/Cu=?°Cu2+/Cu+0.0591(lg[Cu2+])/n?Zn2+/Zn=?°Zn2+/Zn+0.0591(lg[Zn])/nOx+ne?RedNernstEquation?(3)ExplanationsonNernstEquationl?[Ox]/[Red]表示电极反应式中,氧化型物质一边的所有物质的浓度以系数为指数的幂的乘积/还原型物质一边的所有物质的浓度以系数为指数的幂的乘积。?Eg.MnO4-+8H++5e?Mn2++4H2O?MnO4-/Mn2+=?°MnO4-/Mn2++(0.0591/5)?(lg[MnO4-][H+]8/[Mn2+])?lAccordingtoNernstEquation,?valueincreaseswithincreasingof[Ox]anddecreasingof[Red].2-3-2ApplicationsofNernstEquationeg1.At298K,putAginitssaltsolutionwhoseconcentrationis0.10mol/L.Calculate?Ag+/Ag(??Ag+/Ag=0.799v)Solution:?Ag+/Ag=??Ag+/Ag+0.0591lg[Ag+]=0.799-0.0591=0.7399(v)eg2.AddNaCltoaAg?AgNO3solution,setting[Cl-]=1.0mol/L,Calculate??AgCl/Ag.(??Ag+/Ag=0.799v,Ksp?AgCl=1.6?10–10)Solution::?Ag+/Ag=??Ag+/Ag+0.0591lg[Ag+]=0.799–0.0591lg1.6?10–10=0eg3.At298K,addNaOHtoasolutioncontainingFe2+andFe3+,whentheequilibriawerereached,[OH-]=1.0mol/L.Pleasecalculate:?°Fe(OH)3/Fe(OH)2(?°Fe3+/Fe2+=0.771v,KspFe(OH)3=4.0?10–38,KspFe(OH)2=8.0?10–16)Solution:?Fe3+/Fe2+=?°Fe3+/Fe2++0.0591lg[Fe3+]/[Fe2+]
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