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*1-4RealGases
(1)compressibilityfactorPV/nRT
***(2)VanderWalls(范德华方程)
1873年,荷兰Vanderwalls分析引起偏差的两个原因:实际气体分子自身体积,使分子可以活动的空间减小,V-nb分子间作用力,使得分子不能全力以赴的碰撞器壁内层分子对碰撞器壁分子的引力和内部分子的密度成正比,也和碰撞的外层分子的密度成正比P内∝(n/V)2,即P内=a(n/V)2修正:(P+an2/V2)(V-nb)=nRT实际气体碰撞气体所产生的压力理想气体碰撞气体所产生的压力*(3)liquefraction(液化作用)Experimentsshow:①T↓Eg.N2bp.=-196℃②T↓andP↑,criticalconstant(临界常数)Tc:加压下使气体液化的一定TPc:在Tc时所需的最低PVc:在Tc、Pc时1mol气体所占的VLowTcindicatesthegasisdifficulttobeliquefied,whichhassomerelationshipwithmolecularstructure.*Non-polarmolecules,suchasHe、H2、N2、O2,interactionsamongmoleculesareverysmall,thustheyaredifficulttobeliquefied.Eg.N2Tc=126K(-147℃),Pc=3.39×106Pa≈30atmCO2Tc=304.1K(31℃),Pc=7.39×106Pa≈70atm*当气态物质处于Tc、Pc和Vc时,气、液TTc气相T=Tc两者无别,不够稳定的特殊状态。(液态)TTc气、液共存*2Liquid2-1EvaporationofLiquids(1)vaporpressurereferstothepressureofliquidvaporformedbyevaporationofliquidinaclosedcontainer.与其本身的液体同在一处的气体,其压力叫蒸气压。*(2)SaturatedvaporpressureThemaximumpressureofaliquidvaporformedbyevaporationoftheliquidinaclosedcontainerdependsonlyonthetemperatureoftheliquid.当V蒸=V凝时,动态平衡,此时的蒸气叫饱和蒸气,所产生的压强只与液体本身及T有关,与液面上方空间的V、液体的量无关。*Et2O,Acetone,EtOH,H2O*同一液体,T↑,Ni↑(Ek大的),逸出的分子数↑,P↑同一温度下,液体分子间作用力强,分子难以逸出,蒸气压P就小。eg.作用力H2OC2H5OHCH3COCH3(C2H5)2O∴同一温度321K时P:H2OC2H5OHCH3COCH3(C2H5)2O*有机实验,溶剂蒸发明显(夏天),严禁烟火!*(3)BoilingpointofliquidDefinition:BoilingpointofaliquidreferstothetemperaturewhenPvequalstoPenvironment.Iftheenvironmentpressureisdifferent,thebp.ofaliquidisdifferent.Eg.Athighmountain,theatmosphereP1atm,bp.ofH2O100℃Naturalboilingpoint(正常沸点)referstothebp.underpressureof1.1013×105pa.*????降低P外,可降低液体的bp.,这一性质可用来进行减压蒸馏。?*
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