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NiCo负载MgAl基金属...及其催化氢解木质素性能研究_.pdfVIP

NiCo负载MgAl基金属...及其催化氢解木质素性能研究_.pdf

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东北石油大学硕士研究生毕业论文

NiCo负载MgAl基金属氧化物合成及其

催化氢解木质素性能研究

摘要

木质素是自然界唯一含有芳香环结构的可再生资源,通过溶剂热法对其催化解聚制

取酚类化合物是实现木质素资源化和高值化的重要途径。本文提出了以类水滑石化合物

(LDHs)为前驱体制备NiCo负载MgAl基金属氧化物催化氢解有机溶剂木质素(OL)

制取芳香类化合物的方法;对合成样品进行晶相、形貌和孔结构分析;评价了其对木质

素催化氢解性能,分析了液相产物分布规律,考察了其循环再生机制;探究了单金属、

双金属的催化作用机理和木质素解聚可能的反应路径。论文主要结论如下:

(1)通过条件实验优化了前驱体LDHs的合成条件,LDHs经过焙烧氧化和焙烧还

原,分别得到复合金属氧化物NiMgAlO、Ni/MgAlO和NiCo/MgAlO,其均呈介孔结

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构,比表面积分别为71.10m/g、91.60m/g、110.85m/g;Ni/MgAlOx和NiCo/MgAlOx

中Ni和双金属Ni、Co分散均匀,均未出现烧结现象。

(2)OL加氢解聚性能评价表明n(Ni):n(Mg)、解聚时间、解聚温度、溶剂中乙醇含

量、催化剂用量均影响三相产物的分布,其适宜解聚条件为:解聚温度为270℃,解聚

时间为4h,催化剂中n(Ni):n(Mg)为1:1,溶剂中乙醇体积分数为75%,催化剂添加量为

m(Catalyst):m(OL)为1:2,此时OL加氢解聚液相产物收率最高,为75.33wt%。

(3)Ni/MgAlOx和NiCo/MgAlOx催化氢解OL产物分析表明,与Ni/MgAlOx相比,

NiCo/MgAlOx加氢解聚OL的液相产物中愈创木酚类、紫丁香酚类和醛酮类含氧化合物

选择性分别降低了20.36%、22.33%和34.81%,苯酚类和苯类化合物选择性分别提高了

16.46%和196.37%。催化剂中的Ni、Co能提高催化剂的加氢性能,且Ni和Co之间存

在协同作用,促进了C-O、C=O键的断裂,可有效抑制含有甲氧基的愈创木酚类和紫丁

香酚类化合物、含有羰基的醛酮类化合物的生成,促进了有机溶剂木质素的加氢脱氧解

聚。

(4)Ni/MgAlOx和NiCo/MgAlOx经600℃焙烧去除表面焦炭,再在500℃氢气氛围

下还原得以再生,经4次循环使用后,其液相产物收率减少量在8%以内,晶相、形貌

未发生明显变化,表明其具有良好的再生-循环使用性能。

关键词:有机溶剂木质素;水滑石;MgAlO;NiCo;酚类化合物

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II

东北石油大学硕士研究生毕业论文

SynthesisofNiCosupportedMgAloxideand

itscatalytichydrogenolysisoflignin

ABSTRACT

Ligninistheonlyrenewableresourceinnaturethatcontainsaromaticringstructure,and

thecatalyticdepolymerizationofligninbysolvothermalmethodtoproducephenolic

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