有机化合物的同分异构现象.pptx

有机化合物的同分异构现象;3、1、1有机化合物同分异构得几个概念;分子得构象:分子中原子或基团绕单键旋转,在空间排列方式称为分子得构象,表示分子构象得化学式称为构象式、

同分异构现象:化合物得分子式相同,分子得结构和性质不同得现象称为同分异构现象。

同分异构体:具有同分异构现象得化合物称为同分异构体。

构造异构现象:分子式相同,分子中原子相互连接顺序不同现象称为构造异构现象。;3、1、2碳架异构现象;取代伯氢;取代伯氢;不同碳原子数得烷烃得碳架异构体数目:;(1)写出最长直链碳架式:;(3)缩掉两个C(一个—C—C或两个—C)接到缩短

后得碳链上:;10;(4)缩掉三个—C,或一个—C和一个—C—C或一个

—C—C—C或一个—C—C接到缩短得原碳链上:;2、环烷烃碳架异构现象

逐步缩小碳环,缩下来得碳,连到缩小后得碳环得不同位置上,写出环烷烃碳架异构体。;3、1、3官能团位置异构现象;1-丁烯;例3、碳环化合物也能形成官能团位置异构体。

如甲酚有三个异构体:;在多官能团化合物中,官能团位置异构体还表现在官能团相对位置。

例如:溴代环己烯有三个异构体:;3、1、4官能团异构现象;例4、分子式为C4H8O得化合物可以有醛、酮、烯醇、

烯基醚、脂环醇和环氧烷烃等六类化合物。

;3、1、5互变异构现象;例2、硝基烷烃与酸式硝基烃间互变异构;3、2、1链烷烃得构象;2、乙烷得构象

乙烷分子绕C—Cσ键旋转,产生无数个构象异构体,其中有两个典型构象异构体,称为极限构象异构体——重叠式(顺叠式)构象、交叉式(反叠式)构象。;构象得表示方法:锯架式、立体透视式和纽曼(Newman)投影式,其中扭曼投影式最重要。

扭曼投影式:把乙烷分子模型得C—C键得一端对着观察者,另一端远离观察者,进行投影操作,两碳原子重合。前一个碳用表示,后一个碳用表示。;用前一个碳和后一个碳上得两个C—H键与C—C键构成得两平面得二面角“θ”旋转得角度表示构象。θ为0°、120°、240°时为重叠式构象,θ为60°、180°、300°时为交叉式构象。交叉式构象就是稳定构象,重叠式构象就是不稳定构象。;分子处于热运动状态,从交叉式构象转到另一交

叉式构象仅需要克服12、6kJ·mol-1能垒,因此各种构

象处于动态平衡。

重叠式构象不稳定得原因就是两个碳上得C—H键

处于重叠位置,相距最近,两个C—H键得两个σ电

子对互相排斥,产生扭转张力最大,分子得热力学

能最高。

在交叉式构象中,两C—H键距离最远,扭转张

力最小,分子热力学能最低,就是最稳定构象。;3、丁烷得构象

丁烷得结构比乙烷复杂,先讨论绕C2—C3σ键旋转产生得构象。有四种极限构象,其热力学能及动态平衡中各异构体含量如下:;在对位反交叉式构象中,扭转张力最小,两个

大基团(CH3)相距最远,非键张力(范德华排

斥力)最小,能量最低,就是优势构象;其次就是部分

交叉构象,能量较低;再次就是部分重叠构象,能量

较高;能量最高得就是全重叠式构象,其σ键电子对

扭转张力最大,两个大基团相距最近,非键张力也

最大,就是最不稳定构象。

这些构象能量差18、8kJ·mol-1,室温下仍可以绕

C2-C3σ键自由转动,相互转化,呈动态平衡。;丁烷分子也可以绕C1—C2和C3—C4σ键旋转产生类似得构象。

相邻得两碳上得C—H键都处于反位交叉式,碳链呈锯齿状排列:;4、正构烷烃得构象

高碳数链烷烃得优势构象:相邻得碳原子得

构象都就是反位交叉式,碳链呈锯齿状排列。;5、分子构象得作用

构象影响分子间作用力等,因而影响化合物得性质(如熔点)和反应机理。

注意:

这里讨论就是链烷烃得构象,在分析其她类化合物构象时,在相邻碳原子上连有可形成氢键得基团时,会改变构象。;3、2、2环烷烃得构象异构现象;2、环丁烷得构象

环丁烷有两种极限构象:

平面式构象:像环丙烷一样,不稳定,因为扭转张力和“角张力”存在。

蝶式构象:能缓解扭转张力和角张力,呈蝶式构象。