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东北石油大学专业学位研究生学位论文

BiOCl的改性制备及其光催化性能研究

摘要

光催化技术因其反应条件温和、环保以及高效等优点在解决能源危机和环境污染

问题方面展现出巨大的潜力。光催化剂作为光催化技术的核心，开发低成本、高稳定

性和具有高光催化性能的光催化剂仍然需要深入的研究。在众多已经开发的半导体光

催化材料中，BiOCl因其原料来源丰富、特殊的层状结构和电子结构以及高稳定性已经

成为光催化领域的研究热点。但纯BiOCl材料也因可见光吸收能力差、比表面积低以

及光生电子-空穴对复合率高等缺陷的限制，光催化性能仍然不理想。本论文针对

BiOCl材料存在的以上问题，通过形貌调控、构筑固溶体和构建新型异质结等策略对

BiOCl进行改性，为BiOCl基半导体提供了一种构建高效光催化体系的思路。具体内容

如下所示：

（1）通过低温水浴法制备了BiOCl0.1Br0.9固溶体（BCB），成功将BiOCl的光响应

范围拓宽至可见光区域。随后，基于阴离子交换策略，采用简单的一步低温水浴法通

过在三维中空BiOClBr固溶体表面原位生长二维BiS（BS）纳米片成功制备了新

0.10.923

型BS/BCBS-型异质结。通过一系列表征手段对所制备异质结的结构组成和光电性能进

行了研究。可见光照射下140min，3BS/BCB复合材料对罗丹明（RhB）的降解效率可

达99.67%，是BiOCl0.1Br0.9固溶体的4.3倍。光催化性能的增强归因于界面电场的形成

加速了光生电子-空穴对的分离效率，并耦合了两种半导体的强氧化还原能力。此外，

BiS的光敏效果扩大了其光吸收范围，从而提高了光源的利用率，这种热力学和动力

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学上的兼容是光催化效率提高的根本原因。

（2）通过一步水热法合成了具有混合价态（Fe2+/Fe3+）的铁基MOF材料MIL-88A

（M88）与BiOCl0.1Br0.1固溶体复合的M88/BCB异质结光催化剂。一系列表征分析发

现，M88的引入不仅提高了BCB的比表面积，而且Fe2+/Fe3+氧化还原中心的存在促使

催化剂产生了原位类光芬顿（Fenton）反应，使光催化反应能够生成更多的•O2-和•OH。

此外，M88的引入进一步增强了BCB的可见光响应能力和光生载流子的分离效率。可

见光下120min，10%M88/BCB可降解89.74%的盐酸四环素（TC），分别是单体M88

和BCB的2.1倍和1.6倍。结合能带结构研究和活性物种捕获实验，提出了Z-型异质结

电荷载流子可能的转移机制。

（3）基于上述研究，采用具有高电子导电性的氧化石墨烯（GO）为改性材料，

通过一步水热法合成了GO介导的M88/BCB/GO三元复合材料。一系列表征分析发现

三元复合材料的电子空穴对的分离和转移效率显著提高，且光吸收范围和比表面积进

一步提高。可见光下90min，10%M88/BCB/7%GO可降解98.05%的TC，光催化性能

显著提高。增强的光催化性能归因于具有优异光电性能的GO在M88和BCB表面的紧

密包裹促进了M88和BCB之间的电荷转移速率，协同M88/BCBZ-型异质结界面电场

Ⅱ

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共同增强了复合材料的光催化性能。

关键词：BiOCl，固溶体，异质结，光催化剂，污染物降解

III

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ResearchonModifiedPreparationandPhotocatalyticPerformanceof