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目录
TOC\o1-3\h\z\u一、工程简介 1
二、反响器选择 1
2.1工艺流程 1
2.2鼓泡塔介绍 2
2.2.1鼓泡塔反响器的分类 2
2.2.2鼓泡塔反响器的特点与结构 4
2.2.3鼓泡塔中的传质 6
2.2.4鼓泡塔中的传热 6
三、初步设计 6
3.1PX氧化宏观动力学 6
宏观反响动力学 6
3.1.2PX氧化反响宏观动力学 7
3.1.3氧化反响机理 8
反响段模型的建立[7] 11
3.2.1模型作如下假设: 11
模型方程 11
3.2.4质量衡算 13
3.2.5热量衡算 14
3.2.6参数估算 14
3.2.7模型的求解 17
3.3影响PX氧化反响的工艺条件 18
四、总结 20
五、参考文献 21
对二甲苯氧化过程中的鼓泡塔设计
一、工程简介
精对苯二甲酸〔PTA〕是生产聚酯的主要原料,PTA生产历史可以一直追溯到上世纪二十年代,继英国帝国化学工业公司〔ICI〕和美国杜邦公司〔Dupont〕开始生产高性能聚酯纤维开始,聚酯工业的开展极大的刺激了主要原料PTA生产技术的变革。PTA合成方法曾先后采用:硝酸氯化法,Dupont公司开发的以钴为催化剂的空气氧化法,Witten公司开发的酯化氧化法〔DMT〕,以及具有划时代意义的1958年由Mid-Century公司发的MC氧化工艺。如今,工业上主要采用Co-Mn-Br为催化剂由对二甲苯〔PX〕经空气氧化制得[1]。主要工艺有Amoco、三井和Dupont三大公司的专利技术。三种工艺的根本流程大致相同,均采用Amoco-MC高温氧化法[2]。
对二甲苯〔PX〕氧化制对苯二甲酸〔TA〕是聚酯工业的一个重要生产过程,同时也是一个液相催化氧化过程。工业氧化反响在185~224℃、1~2MPa下进行,采用Co-Mn-Br三元复合催化剂,醋酸为溶剂,空气为氧化剂,反响物PX经过一系列自由基反响步骤顺序生成醇、醛、酸,并最终转化为固体产物TA。PX氧化涉及多种反响物和自由基之间的相互作用、催化剂-反响物-溶剂之间的协同作用、化学吸收与反响结晶过程的耦合作用,机理十分复杂。
二、反响器选择
工艺流程
选用的对二甲苯(PX)液相空气氧化反响流程如图1.1所示。原料PX和循环回收的溶剂醋酸和催化剂以及补充的新鲜醋酸和催化剂充分混合后进入反响器。在一定温度和压力条件下,料液中的对二甲苯与空气接触发生氧化反响,生成对苯二甲酸(TA)。TA在反响液中溶解度很小,因此反响器内是气、液、固三相并存。反响生成的TA固体由溶剂醋酸夹带在浆料中从反响器底部排出。气相的主要成分为移出反响热的蒸发溶剂醋酸、水和反响尾气,经过反响器顶部的脱水塔之后水富集,塔顶冷凝液局部采出,局部回流至脱水塔顶部。[3]
PX氧化鼓泡塔反响器带脱水段,反响器构型为直筒鼓泡式,无强力搅拌,顶部设有脱水塔。压缩空气从反响器底部通人,鼓泡产生搅动促进气液传质与混合。
图1.1.PX氧化反响单元简化流程图
2.2鼓泡塔介绍
鼓泡塔是一种常用的气液接触反响设备,各种有机化合物的氧化反响,如乙烯氧化生成乙醛、乙醛氧化生成醋酸或醋酸酐、环己醇氧化生成己二酸、环己烷氧化生成环己醇和环己酮、及石蜡和芳烃的氯化反响、C18-20烃氧化生成皂用脂肪酸、对二甲苯氧化生成苯二甲酸、在硫酸水溶液中异丁酸水解生成异丁烯、氨水碳化生成碳酸氢铵等反响都采用鼓泡塔。在鼓泡塔中,一般不要求对液相作剧烈搅拌,蒸汽以气泡状吹过液体而造成的混合已足够。
优点:气相高度分散在液相中,因此有大的持液量和相际接触外表,使传质和传热的效率较高,它适用于缓慢化学反响和强放热情况。同时反响器结构简单、操作稳定、投资和维修费用低。
1、塔内充满液体,气体从反响器底部通入,分散成气泡沿着液体上升,既与液相接触进行反响同时搅动液体以增加传质速率。
2、这类反响器适用于液体相也参与反响的中速、慢速反响和放热量大的反响。
3、鼓泡塔反响器结构简单、造价低、易控制、易维修、防腐问题易解决,用于高压时也无困难。
缺点:液相有较大返混现象,当高径比大时,气泡合并速度增加,使相际接触面积减小。
2.2.1鼓泡塔反响器的分类
工业所遇到的鼓泡塔反响器,按其结构可分为空心式、多段式、气体提升式和液体喷射式。
空心式鼓泡塔〔见图2.1〕在工业上有广泛的应用。这类反响器最适用于缓慢化学反响系统或伴有大量热效应的反响系统。假设热效应较大时,可在塔内或塔外装备热交换单元〔见图2.2〕。
图2.1空心式鼓泡塔图2.2具有塔内热交换单元的鼓泡
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