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;;;【题型分析】本题型以陌生复杂的反应机理图为载体,主要考查反应物、生成物及催化剂的判断,反应中成键、断键情况分析,反应历程中活化能大小分析、速率及决速步骤的判断等知识,综合性较强,出现频率较高。;例1(2024·河北卷)阅读以下材料,完成问题。
我国科技工作者设计了如图所示的可充电Mg-CO2电池,以Mg(TFSI)2为电解质,电解液中加入1,3-丙二胺(PDA)以捕获CO2,使放电时CO2还原产物为MgC2O4。该设计克服了MgCO3导电性差和释放CO2能力差的障碍,同时改善了Mg2+的溶剂化环境,提高了电池充放电循环性能。;对上述电池放电时CO2的捕获和转化过程开展了进一步研究,电极上CO2转化的三种可能反应路径及相对能量变化如图(*表示吸附态)。;解析由图可知Ⅰ的最高活化能小于Ⅱ的最高活化能,所以使用Ⅰ时反应速率更快,反应体系更快达到平衡,C错误。;例3(2023·湖南卷)N2H4是一种强还原性的高能物质,在航天、能源等领域有广泛应用。我国科学家合成的某Ru(Ⅱ)催化剂(用[L-Ru-NH3]+表示)能高效电催化氧化NH3合成N2H4,其反应机理如图所示。;化学反应历程类试题解题模板;一、催化剂反应机理题解题方法
1.通览全图,找准一“剂”三“物”;2.逐项分析得答案
根据题给情境信息,找出催化剂、反应物、生成物、中间体,再结合每一选项设计的问题逐项分析判断,选出正确答案。;二、突破能量变化能垒图;[注](1)能垒越大,反应速率越小,即多步反应中能垒最大的反应为决速反应。
(2)用不同催化剂催化化学反应,催化剂使能垒降低幅度越大,说明催化效果越好。
(3)相同反应物同时发生多个竞争反应,其中能垒越小的反应,反应速率越大,产物占比越高。;1.(2024·河北保定一模)某酮和甲胺的反应机理及能量图像如图所示。
下列说法错误的是()
A.该历程中H+为催化剂,故H+浓度越大,
反应速率越快
B.该历程中发生了加成反应和消去反应
C.反应过程中有极性键的断裂和生成
D.该历程中制约反应速率的反应为反应②;3.(2024·贵阳市普通高中高三年级质量监测)N2O是温室气体之一。CO和N2O在Fe+作用下转化为N2和CO2,反应的能量变化及反应历程如图所示,???步基元反应为①Fe++N2O===N2+FeO+K1,②FeO++CO===Fe++CO2K2。下列说法正确的是()
A.该反应ΔH0
B.升高温度,将降低N2O的平衡转化率
C.两步反应中,决定总反应速率的是反应②
D.Fe+既改变反应历程,也改变了反应的ΔH;解析:由图示可知,反应物总能量高于生成物总能量,反应为放热反应,即ΔH0,A错误;该反应为放热反应,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动,即平衡向逆反应方向移动,N2O的平衡转化率降低,B正确;由图示可知,反应①的活化能较高,反应速率较慢,总反应速率由最慢的一步反应决定,因此决定总反应速率的是反应①,C错误;由反应①和反应②可知,Fe+为该反应的催化剂,催化剂可以改变反应历程,加快化学反应速率,但不能改变反应的ΔH,D错误。;4.(2024·邯郸市高三上学期第一次调研)电催化氧化处理废水技术能将废水中的有机污染物氧化成更稳定的产物,如CO2、H2O等,从而达到净化水的效果。在某金属氧化物电极上,有机物电化学氧化机理如图所示,下列说法错误的是()
A.该金属氧化物电极为阳极
B.吸附在阳极上的有机物在·OH的作用下发生氧化
反应
C.处理有机污染物的过程中阳极区的pH减小
D.MOx+1属于催化剂;;1.(2024·北京卷)苯在浓HNO3和浓H2SO4作用下,反应过程中能量变化示意图如下。下列说法不正确的是()
A.从中间体到产物,无论从产物稳定性还是反应速率的角度均有利于产物Ⅱ
B.X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物
C.由苯得到M时,苯中的大π键没有变化
D.对于生成Y的反应,浓H2SO4作催化剂;解析:生成产物Ⅱ的反应的活化能更低,反应速率更快,且产物Ⅱ的能量更低即产物Ⅱ更稳定,以上2个角度均有利于产物Ⅱ,A正确;根据前后结构对照,X为苯的加成产物,Y为苯的取代产物,B正确;M的六元环中与—NO2相连的C为sp3杂化,苯中大π键发生改变,C错误;苯的硝化反应中浓H2SO4作催化剂,D正确。;取代基R;3.(2023·浙江6月选考)一定条件下,1-苯基丙炔(Ph—C≡C—CH3)可与HCl发生催化加成,反应如下:
反应过程中该炔烃及反应产物的占比随时间
的变化如图(已知:反应Ⅰ、Ⅲ为放热反应),下列
说法不正确的是()
A.反应焓变:反应Ⅰ反应Ⅱ
B.反应活化能:反应Ⅰ反应Ⅱ
C.增加HCl浓度可增加平衡时产物Ⅱ和产物Ⅰ的比例
D.选择相对较短的反应时间,及时分离可获得高产率的
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