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原油蒸汽裂解制烯烃技术研究进展

原油蒸汽裂解制烯烃技术是以原油为原料的蒸汽裂解裂解技术，该技术节省了炼油的步骤，具有广阔的前景。但是，原油中不易汽化组分的存在易造成裂解炉管结焦等问题，影响裂解炉正常运转，研究者们纷纷提出相关技术来解决这一难题。本文介绍了原油蒸汽裂解制烯烃技术的发展情况，综述原油中轻重组分的分离和重组分的处理方法，阐述了各大专利商的技术要点，并探讨了发展趋势。

1、前言乙烯是重要的基础化工原料，被称为“石化行业之母”。目前，世界上乙烯90%的乙烯通过管式炉蒸汽裂解法生产得到[1]，管式炉蒸汽裂解技术的发展日趋成熟[2-3]，向低能耗、低投资、高原料适应性等方面发展。在工业中蒸汽裂解制乙烯时，一般选择直链烷烃含量高的原油馏分作为裂解原料。虽然，理论上说，原油经过分馏或者多次加工得到的馏分都可以作为蒸汽裂解的原料，但是不同组成的馏分的裂解性能各不相同，经济效益也不一样。因此原油经过处理后进入乙烯装置的馏分比例不高，一般需要千万吨级的炼油装置和百万吨级的乙烯装置进行一体化设计以求效益最大。

在新能源汽车技术进步和发动机效率提高等技术进步的前提下，炼油能力将逐渐呈现结构性过剩，而乙烯及其下游衍生物的需求增长，导致乙烯产能需求增加[3-4]，因此传统的配置出现矛盾，未来可能需要原油能尽可能多的进行化工型利用。原油裂解制烯烃技术，是一条化工型利用原油的路径，近年来吸引了众多研究者。

原油包含饱和分、芳香分、胶质和沥青质四个组分，其中饱和分和沥青质分别代表原油中最稳定和最不稳定的组分[5]。原油中沸点超过520℃的高分子量非挥发性组分在常规的蒸汽裂解炉中进行预热时，有小部分未被气化，容易造成结焦沉积，甚至堵塞炉管，引起装置停车，影响裂解产品的收率。所以，与传统的裂解原料相比，原油用作蒸汽裂解炉原料时，存在终沸点高（520℃）、胶质含量高，不易汽化以及易造成结焦等问题。国际上各大公司纷纷提出相关技术来解决这一问题。本文结合近年来的研究工作，对原油蒸汽裂解制烯烃技术从原油中轻重组分的分离和重组分的处理方法等方面进行综述，阐述了各大专利商的技术要点，并提出今后的发展方向。

2.原油蒸汽裂解制烯烃技术路线

2.1?ExxonMobil公司

ExxonMobil公司在原油蒸汽裂解制烯烃方面进行了多年的研究，成果较多。1970年，该公司最先提出了原油直接进行蒸汽裂解的工艺方法[6]，该方法解决了原油作为原料进行蒸汽裂解时出现的结焦问题。如图1所示，该工艺在裂解炉的对流段引入外置的蒸馏罐用于原油的轻重组分分离。外置蒸馏罐为两个，原油进入第一蒸馏罐进行分离，分离出的轻组分（石脑油馏分）进入轻组分裂解炉进行裂解获得低碳烯烃，分离出的重组分进入第二个蒸馏罐，分离出较重组分（沸点为230-590℃）与重质馏分，较重进入重油裂解炉进行裂解获得低碳烯烃重质馏分经过汽提后做燃料油。该工艺通过两台蒸汽裂解炉的串联，使得原油中轻组分和较重组分能够分别进行裂解，通过工艺条件的分别优化能够得到较高的乙烯收率。并且该工艺有效地利用了两台裂解炉对流段回收的热量，有利于降低裂解炉的整体能耗。

延续采用蒸馏工艺分离原油中轻重组分的思路，ExxonMobil公司推出了原油先与稀释蒸汽混合，再通过裂解炉对流段增设的闪蒸分离器进行轻重组分分离，轻组分经预热后进行蒸汽裂解，重组分液体送入炼厂装置的新工艺[7]，见图2。该技术的关注点在于采用闪蒸将原油中的重质液体馏分与较轻的烃馏分分离时，保证大多数的非挥发性组分处于液相中，以避免裂解炉管中的结焦问题。通过保持进入闪蒸器的物料的相对恒定温度来保持离开闪蒸器的蒸汽与液体的相对恒定比率。经过优化后的工艺仅需一台蒸汽裂解炉，使装置的操作更具灵活性。理论上这种工艺适合各种宽馏程范围的重质原料，终馏点在315~760℃的重质原料更为合适，当使用低硫的轻质原油、蜡油、常压渣油时使用该工艺的生产装置更具经济性。以此工艺为基础，该公司提出了在原油中加入汽提剂提高闪蒸分离效果的技术，汽提剂为石脑油、加氢尾油等常规裂解原料和乙烷丙烷等[8-9]。同时，该公司在裂解炉膛中添加相关管线对炉管内形成的焦炭进行定期烧焦并供热[10]。而且，为了实现更好的闪蒸分离效果，该公司开发了特殊的闪蒸分离器，包括垂直鼓和直径小于该鼓的圆柱形接收器，以实现足够的气液接触面，最大化的去除非挥发性组分[11]。

基于以上的技术研发，Exxonmobil公司开始了原油蒸汽裂解技术的工业化之路。2014年，在新加坡建成100万吨/年乙烯装置并启用投产，成功实现原油裂解制烯烃技术的工业化，采用终馏点不超过593℃的轻质原油作为裂解原料，不设炼油装置。2018年，在中国广东投资建设120万吨/年乙烯的原油裂解装置，已签署合作框架协议。

2.2SaudiArabianOil公司