七章有机课件高等.pptx

第七章

羰基化合物的反应

Reactionofcarbonylcompounds;羰基亲核加成反应的历程

羰基加成反应中的立体选择性

羰基化合物的亲核加成反应实例

羧酸衍生物与亲核试剂的反应

α-β不饱和羰基化合物的亲核加成;羰基的亲核加成反应机理：;;二.影响羰基活性的主要因素;羰基化合物;(2)空间效应;;角张力缓解：;2.试剂的亲核性;③空间效应;7-3羰基加成反应中的立体选择性;;7-3亲核加成反应的实例;1)反应机理;Wittig试剂是膦盐在强碱的作用下制备的：;经Wittig反应生成的烯烃，其双键位置完全可以预言，但烯烃的立体化学关系则比较复杂，因为它与反应物和试剂的结构及反应条件等许多因素有关，通常是顺式和反式异构体的混合物，如果使用活泼的Wittig试剂，则混合物中通常是顺式烯烃较多。;烯烃立体选择性的程度与Wittig试剂和羰基化合物中取代基的性质有关。;;2.羟醛缩合(AldolReaction);Step3;酸催化反应机理;;7-5羧酸衍生物与亲核试剂的反应;2.反应活性;三.反应实例;当R’为：;若R’O－中的C原子是三级碳原子或其他可以生成稳定正碳离子的结构时，在酸催化时，发生烷氧键断裂：;;反应历程称为酸催化单分子酰氧键断裂历程。用AACl表示。;2.Claisen酯缩合反应及相关反应;第二步：;含一个α-氢原子的酯缩合反应;含α－氢的醛、酮、腈都能酯发生缩合反应。;五.金属氢化物与羰基的加成反应;选择性还原：;当3，5位上有取代基时，主要生成直立键的醇：;六.α,β-不饱和羰基化合物的加成反应;2.影响加成方式的因素;（2）亲核试剂

当亲核试剂不同时，虽然α，?—不饱和羰基化合物相同，但1，2和1，4-加成产物的比例不同。;（3）温度

低温时是1，2-加成产物（动力学控制）

室温时是1，4-加成产物（热力学控制）