生物工程下游技术第三章热力学第二定律.pptxVIP

生物工程下游技术第三章热力学第二定律.pptx

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*回顾!0绝热Q0恒V恒p00;第三讲;热力学第一定律反映了过程的能量;本章主要内容2.1自发变化的;2.1 自发变化的共同特征02;2.2热力学第二定律“不可能;卡诺定理4冷冻系数热转化为功的;卡诺循环1824年,法国工程;1mol理想气体的卡诺循环在;过程2:绝热可逆膨胀由;*过程3:等温(TC)可逆压缩;*过程4:绝热可逆压缩由;*整个循环:是体系所吸的热,为;*过程4:过程2:CvlnT1;*热机效率(efficienc;*冷冻系数如果将卡诺机倒开,就;*卡诺定理卡诺定理:所有工作于;*2.4熵的概念从卡诺循环得;*即卡诺循环中,热效应与温度商;任意可逆循环的热温商证明:任意;任意可逆循环的热温商从而使众多;*熵的引出用一闭合曲线代表任意;*熵的引出说明任意可逆过程的热;*熵的定义Clausius;*Clausius不等式;或设有一个循环,;*对于微小变化:或这些都称为C;*Clausius不等式的意;*“”号为自发过程“=”;结论:孤立系统当处于不去管它任;(1)用熵变来判断过程的方向和;热力学第二定律的数学表达式克劳;熵变的计算202X通式:;*等温过程的熵变(2)等温等压;例1:1mol理想气体在等温下;熵是状态函数,始终态相同,系统;*例2:求下述过程熵变H2O(;*例3:在273K时,将一个;*解法2:;关于等温过程的熵变求算01还请;*变温过程的熵变物质的量一定的;*T=263.15KH2O(l;**3.先等压后等容(3);*(可不作要求)(5)没有相变;*化学过程的熵变(理解并掌握);*环境的熵变(2)体系的热效应;S:系统混乱度的度量S=κl;*规定熵值(conventio;*用积分法求熵值(1)以 为;*用积分法求熵值(2)图中阴影;*如果以S为纵坐标,T为横坐标;*T-S图及其应用(补充内容,;*(2)容易计算热机循环时的效;*T-S图的优点:既显示体系;*2.7 热力学第二定律的本质;*气体混合过程的不可逆性01将;*热传导过程的不可逆性处于高温;*热力学第二定律指出,凡是自发;热力学温标当可逆热机传给热源的;*2.8 亥姆霍兹函数和吉布斯;为什么要定义新函数热力学第二定;*亥姆霍兹函数亥姆霍兹(von;*亥姆霍兹函数或即:等温、可;亥姆霍兹函数功:体积功、表面功;*亥姆霍兹函数如果体系在等温、;*吉布斯函数吉布斯(Gibbs;*因为( 可逆)所以或即;请注意区别A、G:?A;*???果体系在等温、等压、且不作;*2.11几个热力学函数间的;*几个函数的定义式(1)焓的定;*(3)Gibbs自由能定义;*用热力学关系式求算(牢记)该;*函数间关系的图示式(理解);*四个基本公式代入上式即得。(;*(2)所以因为;*所以(3)因为;*所以因为(4);*从基本公式导出的关系式(1);*特性函数(了解)常用的特征变;*特性函数(了解)例如,从特性;*Maxwell关系式设函数;*利用该关系式可将实验可测偏微;*(1)求U随V的变化关系(P;*解:对理想气体,例1证明;*解:例2利用 的关系;*(2)求H随p的变化关;*对理想气体,解:添加标题例1;*例2利用关系式;单击此处添加大标题内容*例3;*?G的计算示例√等温物理变;*一、等温物理变化中的?G根据;*(1)等温、等压可逆相变的?;*(2)等温下,体系从 改;化学反应的?G根据G的定义式:;*二、等温化学变化中的?G(以;*反应不能正向进行反应正向进行;*Gibbs-Helmholt;课后弄懂P81:例题16;作业:P76:习题22P77:

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