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摘要
再生碳纤维及其复合材料应用具有很大的环境价值和经济价值。通过制备水性聚氨酯上浆剂并对再生碳纤维进行表面处理,可以有效改善碳纤维表面润湿性,并进一步增强其与热塑性树脂的界面结合。实验结果表明,再生碳纤维经表面改性后,再生碳纤维/ABS树脂基复合材料展现出良好的拉伸强度以及弹性模量。旨在丰富再生碳纤维热塑性树脂基复合材料的相关研究,为后续再生碳纤维表面再构造及其热塑性复合材料制备提供参考依据,有望促进再生碳纤维在工业领域的应用。
碳纤维增强树脂基复合材料具有高比强度、比模量、耐超高温、耐疲劳等特性,越来越广泛地应用在汽车高铁、体育用品、医疗器械、风电产业、航空航天,以及国防、卫星、导弹等尖端武器装备材料领域中。然而,随着碳纤维增强树脂基复合材料在上述工业领域内的规模化应用,其零部件更新换代,产品使用期限到期,产生了大量的废弃物料。
为实现复合材料产业的结构优化与循环创新发展,降低碳排放与环境污染,碳纤维树脂基复合材料的绿色回收与高值利用势在必行。热解处理法可以有效的分解碳纤维复合材料中的热固性树脂基体并获得表面光洁的再生碳纤维(recycledcarbonfibre,rCF)。
然而,经过热解高温处理的再生碳纤维需要进行表面再构造,以利于构建与树脂基体的良好界面结构。复合材料界面构造影响纤维与树脂基体之间应力传递与分散,因此对再生碳纤维进行表面改性以增强其界面性能是获得优良综合性能复合材料的关键。
上浆表面处理是一种有效改善纤维表面性能的方式。通过利用上浆剂在碳纤维表面形成一层致密均匀的保护膜,可以提高碳纤维集束性、表面润湿性,增加纤维与树脂之间界面粘结性。
上浆剂可以分为溶剂型上浆剂和乳液型上浆剂,溶剂型上浆剂将功能性聚合物树脂溶解于有机溶剂(如丙酮、甲苯、氯仿、四氢呋喃等)中形成均匀的溶液,其可以在纤维表面形成均匀的聚合物层,但是有机溶剂对环境和人体的危害较大。乳液型上浆剂采用去离子水作为主要溶剂,对环境和人体更为友好,同时具有成本低、稳定性高等优点。
相比较于难溶难融的热固性树脂,由热塑性树脂作为基体制备的复合材料可以更好的实现回收和再利用。ABS(acrylonitrile-butadienestyrene)树脂是由丙烯腈、丁二烯和苯乙烯共聚而成的三元共聚物。作为当前应用最为广泛的五大合成树脂之一,ABS树脂具有良好的力学性能和电气性能,广泛应用于电气制造、仪器仪表等诸多领域之中。
以ABS树脂作为基体的碳纤维增强复合材料兼具有碳纤维增强热固性树脂的轻质高强,结构可设计,抗腐蚀,耐高温等特点,成为了国内外研究的热门材料之一。
综上,利用再生碳纤维作为增强体的ABS基复合材料具有很高的性价比优势,凭借再生纤维的高性能保持率,有望大规模应用于高铁、石油、通讯装备等领域。但是市售的商用上浆剂多为热固性的环氧树脂上浆剂,其与热塑性的树脂基体之间匹配性较差,一定程度上影响复合材料综合性能。
本文采用两步法制备环保的水性聚氨酯上浆剂,通过引入二羟甲基丙酸增加聚氨酯中羧基含量从而增加其亲水性能,并通过对氨基苯甲醇改性提高上浆剂的力学性能和耐高温性。利用该水性上浆剂进行表面处理后的再生碳纤维与ABS树脂制备的复合材料表现出良好的界面结合情况,优良的拉伸强度和杨氏模量,可以更好的适用于多种工业领域。
?1???实验
1.1?实验原料
再生短切碳纤维。丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)树脂,牌号为奇美PA-707K。聚乙二醇(Polyethyleneglycol,PEG),数均分子量为6000g/mol。六亚甲基二异氰酸酯(Hexamethyl-enediisocyanate,HDI)和对氨基苯甲醇均。
2,2-二羟甲基丙酸(2,2-Di-hydroxymethylpropionicacid,DMPA)?N,N-二甲基甲酰胺(N,N-DimethylformamideDMF)?吐温80和十二烷基硫酸钠。二月桂酸二丁基锡(Dibutyltindilauricacid,DBTDL)。聚乙二醇和DMF需要进行除水处理,其余所有原料均无需做后续处理直接使用。
1.2?实验及表征设备
热重分析仪型号为Q5000IR;扫描电子显微镜型号为S-4800;傅里叶变换红外光谱仪型号为NicoletiS50;磁力搅拌器型号为DF-101S;激光粒度分析仪型号为Mastersizer2000;电子万能材料试验仪ZwickRoellZ020;双螺杆挤出造粒机型号为南京科晋SHJ65型。
1.3?试样制备
1.3.1?水性聚氨酯上浆剂制备
水性聚氨酯制备:水性聚氨酯通过两步法制备。首先按摩尔比1∶3∶6∶10称取聚乙二醇?DMPA?对氨基苯甲醇和HDI,聚乙二醇需预先在真空条件下处理以除去其中的水分。随后将聚乙二醇?DMPA和HDI溶解于
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