中药化学（第3版）PPT课件 甾体.pptx

第十五章甾体;目

录;第一节概述;甾体化合物（steroidalcompounds）是广泛存在于自然界中的一类天然化学成分，包括强心苷、甾体皂苷、C21甾类、植物甾醇、胆汁酸、昆虫变态激素、醉茄内酯、甾体生物碱和蟾毒配基等，尽管种类繁多，但它们的结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾体母核。;名称;甾体化合物可分为两种类型：A/B环顺式稠合的称正系，即C5上的氢和C10上的角甲基都伸向环平面的前方，处于同一边，为β构型，以实线表示；A/B环反式稠合的称别系（allo），即C5上的氢原子和C10上的角甲基不在同一边，而是伸向环平面的后方，为α构型，以虚线表示。;二、甾体类化合物的颜色反应

甾类化合物在无水条件下，用酸处理，能产生各种颜色反应。颜色反应机制较复杂，是甾类化合物与酸作用，经脱水、缩合、氧化等过程生成有色物。;第二节强心苷类化合物;一、概述

定义：强心苷（cardiacglycosides）是存在于生物界中的一类对心脏有显著生理活性的甾体苷类化合物，由强心苷元和糖缩合而产生的一类苷。

该类成分选择性地作用于心脏、增强心肌收缩力、减慢心率，主要用于治疗心力衰竭与节律障碍等疾病的药物。

强心苷存在于许多有毒的植物中。主要分布于夹竹桃科、玄参科、萝摩科、卫矛科、百合科、毛茛科等十几个科一百多种植物中。常见的有黄花夹竹桃、紫花毛地黄、毛花毛地黄、海葱、铃蓝、杠柳、福寿草、羊角拗等。;二、强心苷的结构与分类;;;实例：;（二）糖部分

构成强心苷的糖有20多种，据C2位上有无—OH分为：

1.α-羟基糖

除六碳醛糖、五碳醛糖外，还有6-去氧糖，如L-呋糖、D-鸡纳糖等；6-去氧糖甲醚，如L-黄夹糖、D-洋地黄糖等。

2.α-去氧糖

（1）2,6-二去氧糖：如D-洋地黄毒糖等。

（2）2,6-二去氧糖甲醚：如D-加拿大麻糖、L-夹竹桃糖等。;（三）苷元和糖的连接方式;三、强心苷的结构与活性的关系

大量的研究证明，强心苷的化学结构对其生理活性有较大影响。

强心苷的强心作用主要取决于苷元部分，主要是甾体母核的立体结构、不饱和内酯环的种类及一些取代基的种类及其构型。

糖部分本身无强心作用，但可影响强心苷的强心作用强度???

强心苷的强心作用强弱常以对动物的毒性（致死量）来表示。

;四、强心苷的理化性质

（一）性状

强心苷多为无定形粉末或无色结晶，中性物质，有旋光性。C17侧链为?-构型的味苦，?-构型味不苦，但无效。对黏膜有刺激性。

（二）溶解性

与强心苷分子所含糖的数目、种类、苷元所含的羟基数及位置有关。

苷元：脂溶性。

苷：水溶性。溶于水，甲醇，乙醇，丙酮。

糖基数目：糖越多，亲水性越大：原生苷＞次生苷。

羟基数目：越多，亲水性越大。;原生苷元：对苷元影响较小（或次级苷）。

寡糖或单糖：根据糖之间连接的苷键不同而异。;;;实例：;;实例：;;3.碱水解

强心苷的苷键不能被碱水解。但强心苷分子中的酰基、内酯环会受碱的影响，发生水解或裂解、双键移位、苷元异构化等反应。

（1）酰基水解：

强心苷的苷元或糖上常有酰基存在，它们遇碱可水解脱去酰基。

水解酰基的碱：NaHCO3、KHCO3、Ca(OH)2、Ba(OH)2。

如：毛花洋地黄苷C，碱性条件下水解，洋地黄毒糖可脱去乙酰基，生成去乙酰基洋地黄苷C-西地兰。;（2）内酯环的水解：;甾核的显色反应：5个

不饱和内酯环显色反应

2-去氧糖显色反应;1.C17位上不饱和内酯环的颜色反应

甲型强心苷阳性，乙型强心苷阴性。区别两类强心苷。

甲型强心苷在碱性醇溶液中，发生双键转移，生成C22活性亚甲基，故可与活性亚甲基试剂作用而显色。;（1）Legal反应（亚硝酰铁氰化钠试剂反应）：

取样品1～2mg，溶于2～3滴吡啶中，加1滴3%亚硝酰铁氰化钠溶液和1滴2mol/LNaOH溶液，样品液呈深红色并渐渐褪去。

（2）Raymond反应（间二硝基苯试剂反应）：

取样品约1mg，以少量的50%乙醇溶解后加入1%间二硝基苯乙醇液1ml，摇匀后再加20%NaOH溶液0.2ml，呈紫红色。;2.α-去氧糖（2-去氧糖）颜色反应

（1）Keller-kiliani（K-K）反应（2-去氧糖的特征反应）：

取样品1mg溶于5ml冰乙酸中，加1滴20%三氯化铁水液，倾斜试管，沿试管壁加入5ml浓硫酸，若有2-去氧糖存在，乙酸层渐呈蓝色。界面呈红、绿、黄等色，随苷元羟基、双键的位置和数目不同而异，久置后因碳化作用均转为暗色。

（2）呫吨氢醇（Xanthydro1）反应：

取固体样品少许，加入占吨氢醇试剂（呫吨氢醇10mg溶于冰乙酸100ml中，加入浓硫酸1ml），置沸水浴上加热3min，呈红色。;五、强心苷的提取分离;常用甲醇或70%～80%乙醇作溶剂，提取效率高，且能