炼厂酸气直接制硫酸6.doc

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转化器底部排出的转化气从冷凝器6下部进入,自下而上沿冷凝器换热管内壁上升,被管外由空气鼓风机7送来的常温空气冷却,冷凝液沿管内壁下流与自下而上流动的转化气逆流接触,不断被浓缩,

生成的浓硫酸雾集在冷凝器底部排出,经硫酸贮槽11,酸泵8,酸冷却器9冷却,一部分作为商品送酸库,其余作为冷却循环酸回硫酸贮槽。

?冷凝器前设有酸雾控制器12,利用硅油的燃烧产生SiO2晶核将酸雾聚集成酸滴,酸滴在冷凝器内长大析出,减少酸雾生成。

冷凝器上部排出的不凝性气体,经除雾器除雾后,经烟囱10放空。

主要工艺参数如表3。

运行中的问题及改进:

①取消了燃烧炉空气鼓风机,改用仪表空气;

②多次发生转化器内置换热器泄露,导致下段催化剂结块、粉化严重,床层阻力达7.2KPa,进行筛分处理。

③冷凝器为一台立式列管降膜设备,换热管为耐酸抗震硼硅玻璃制作,管内设螺旋线。运行中有少数管破裂,其中,多发生在安装过程和降温紧急停车过程中。少数管子破裂并没影响装置的效能。用聚四氟乙烯制作的堵头堵住上下管板上的破裂管。由于管外空气与管内气体压差0.5KPa,不会因工艺气漏入管外造成设备腐蚀,冷却器上下管板衬聚四氟乙烯,其余5块支承管板及外壳未喷涂,不耐酸腐蚀。

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冷凝器上管板鼓泡严重,可能是冷却空气鼓风机跳车后,未及时停运燃烧炉空气鼓风机,导致上管板管鼓泡。上管板温度130℃,正常运行时尾气温度110℃就紧急停车。

④酸雾控制系统中找到了硅油加入量与酸雾量的关系曲线,按最佳加入量添加硅油,减少了尾气酸雾含量。

⑤外运酸管用316L不锈钢材质作,抗蚀性强,运行中弯头部位多次泄露,该处宜设备用管线。

⑥烟囱壁厚12mm,2012年8月测量最薄处仅5.8mm,除减少酸雾量外,还应控制好烟囱气体温度,通常尾气控制在90-110℃,冷凝器出口空气应在200℃以上。使混合气达160℃以上。

3??总结

①用H2S直接制酸比先回收硫磺再用硫磺制酸更经济合理。

②H2S的燃烧可借鉴克劳斯炉,硫磺焚硫炉的经验,因地制宜处理。

③与干接触吸收成酸工艺相比,湿接触冷凝成酸工艺更简便易行,采用水冷却等温转化技术可取得更好的技术经济效果。

④采用直接冷凝或间接冷凝成酸工艺,都能取得满意的结果。

⑤WSA(WetgasSulphuricAcid)工艺流程短,设备少,投资省,能耗低,运行经济,操作管理简便灵活,不受原料来源及H2S浓度的限制,能达到各种环境排放标准的要求。硫回收率可达99.9%以上。

⑥中石化长岭分公司是中国第一套WSA装置,能力60kt/a,处理量20000Nm3/h,入转化器燃烧气SO23.8%,O214.5%,H2O7.8%,CO21.5%,N272.4%,副产蒸汽2.002t/t酸,装置于2001年建成投产。

随后又有中石化巴陵分公司,山东垦利石化,大庆石化等采用了WSA技术,将来会有更多的炼厂采用WSA,从酸气中回收硫直接制取硫酸,不再用克劳斯法回收硫磺,再用硫磺制酸了。

根据市场需要,也可以副产液体SO2或其它硫产品。

WSA已在炼油、冶金、石化、煤焦化、气化、粘胶纤维等行业广泛应用,未来将会为更多领域创造效益,满足各种用户的不同需要。

参考文献

[1]?汤桂华主编,硫酸,化学工业出版社,1999年。

[2]?湿法转化制硫酸技术与催化剂,南化集团研究院,2015年。

[3]?刘福生,WSA湿法硫酸工艺运行总结,化工设计通讯,2012(1),P85-87。

[4]?荆宏健等主编,鲁奇煤加压气化制氨工艺及装置的实践与研究,化学工业出版社,2000年。

[5]BernhardBussmann,焦炉煤气的氨水脱硫和制取硫酸,炼焦化学,1979,P52-55。

[6]?朱国祥,WSA尾气制酸工艺在褐煤制醇系统中的应用,小氮肥,2013(6),P5-7。

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