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通常在填料塔中用93-95%的硫酸与燃烧气逆流接触完成燃烧气的脱水,也可在干燥前面设冷凝冷却器,除去燃烧中大部分水分,以减轻干燥塔的负荷,干燥气与高温转化气换热升温至420℃入转化器,在装有传统钒催化剂上将98%的SO2转化为SO3。
20世纪30年代鲁奇公司开发了在湿气氛中将SO2转化为SO3的湿接触法。
丹麦托普索公司开发的专门用于湿法接触工艺的VKWSA型催化剂是以硅藻土为载体,V2O5为活性组分的黄褐色多楞形,直径为10-12mm的拉西环、堆密度350-320kg/m3,起始活性温度370-380℃,温度430℃,最高耐热温度650℃,使用空速1000h-1,使用寿命10年。该公司还有一种低温活性好,操作温度380℃的钯催化剂,将它放置在转化器的末端,可在经济条件下达到极高的转化率。
中国南化集团研究院开发的全部用新矿源的优质硅藻土为载体制得的NWS-1型催化剂,有菊花形和环形,黄色或浅黄色,菊花形∮12×4.5×(10-15)mm,环形为∮20×8×(15-20)mm,它们的堆密度0.45-0.55kg/L,耐热后活性≥86%,径向抗压强度≥50N/cm,酸泡强度≥35N/cm,磨耗率≤5.0,质量指标符合Q/SH1170042-2012,该催化剂工业起燃温度340-360℃,使用温度400-600℃。操作弹性大,使用寿命长,一段入口410-430℃,末端入口400-420℃.据2015年报道已在中国石化长岭分公司、大庆石化等6个湿接触法制酸系统中使用。
湿接触法中含水汽燃烧气直接入转化器,在新型钒催化剂上催化氧化SO2,其转化率可达99%。
转化器通常为钢制立式圆筒形设备,内衬耐热材料,内设三段催化剂床层,段间设换热器,干燥气依次经三段、二段、一段换热器吸收转化气的热量,将温度升至420℃入转化器,完成转化反应。湿接触法中出余热锅炉的燃烧气直接入转化器,段间及出口转化气与余热回收系统换热副产蒸汽。采用新开发的水冷却管壳式等温转化器,副产饱和蒸汽,控制汽包压力可灵活、准确地调节床层温度,投资省,操作管理简便。
1.3??三氧化硫与水生成硫酸
干接触法中,转化气与干燥气换热降温后,在填料吸收塔中用浓循环酸吸收生成96%的硫酸,循环酸用水冷却移去吸收热。
SO3(气)+H2O(液)==H2SO4(液)+Q(3)
湿接触法中转化气含SO3外,还有大量水蒸气,SO3与水蒸气生成气态硫酸。
SO3(气)+H2O(气)==H2SO4(气)?(4)
400-420℃的湿转化气直接进入冷凝吸收塔,间接冷却使气态硫酸冷凝为液态硫酸(97%)。
H2SO4(气)+0.17H2O==H2SO4(液)+69KJ/mol(5)
鲁奇公司的康开特(Concat)工艺用120℃的硫酸与420-430℃的转化气在文丘里管内并流接触完成硫酸的冷凝,冷凝温度为180-230℃,此为直接接触热冷凝工艺。
鲁奇公司早期开发的湿接触工艺中采用填料冷凝塔,用冷硫酸与热转化气逆流接触完成硫酸冷凝,此为直接接触低温冷凝工艺。
托普索公司的专利技术中,硫酸冷凝器是管壳式降膜冷凝吸收设备,换热管用玻璃制成,转化气自下而上流动,冷凝的浓硫酸沿管内壁自上而下流动,气液在液膜表面接触,完成硫酸冷凝和SO3的吸收。壳程由空气鼓风机送入的空气冷却,顶部排出的尾气与过剩的冷却空气汇合,从烟囱放空。产品酸由塔底排出,入冷凝器转化气208℃,尾气出口温度80-100℃,入口冷却空气为常温,出口211℃。
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