量子力学处理微观体系实例.pptxVIP

1.3定态Schrodinger方程应用实例一维势箱中运动的粒子一维势箱中粒子是指一个质量为m的粒子，在一维直线上局限在一定范围0→l内运动，势能函数的特点如图所示。虽然一维势箱是一种抽象的理想模型，但对某些实际体系，例如，化学中的离域键电子等，可近似按一维势箱模型处理。

定态Schrodinger方程为（1）Schrodinger方程及其解箱外：箱内：二阶齐次方程，其通解为：

1-25因为?必须是单值的，即?(0)=?(l)=0，故有★根据边界条件确定方程的特解（品优函数的条件）1-24

1-27★根据归一化条件确定归一化系数n=1,2,3,…1-26

能级公式表明，束缚态微观粒子的能量是不连续的，此即微观体系的能量量子化效应。相邻两能级的间隔为01能级差与粒子质量成反比，与粒子运动范围的平方成反比.这表明量子化是微观世界的特征.02对于给定的n，En与l2成反比,即粒子运动范围增大，能量降低.这正是化学中大π键离域能的来源03（2）求解结果的讨论A能量量子化

B零点能效应能级公式表明体系的最低能量（基态能）不能为零，由于箱内势能V=0，这就意味着粒子的最低动能恒大于零，这个结果称为零点能效应。最低动能恒大于零意味着粒子永远在运动，即运动是绝对的。在分子振动光谱、同位素效应和热化学数据理论计算等问题中,零点能都有实际意义。

01n=102n=403n=304n=205C波函数与几率密度

波函数与几率密度波函数概率密度

能量量子化，零点能效应和粒子没有运动轨道只有几率分布，这些现象是经典场合所没有的，只有量子场合才得到的结果，一般称为“量子效应”。

D波函数正交归一性

E一维势箱体系的有关物理量

BAC一维势箱模型与直链共轭多烯1.3.2一维势箱模型在化学中的应用设有2k个C的一般的共轭多烯，电子运动范围：以丁二烯为例：

★吸收光谱与红移现象显然，随共轭键的增长，?增大，即红移现象。（对应跃迁）丁二烯：k=2,n=2，d=145pm

1.3.3三维势箱中运动的粒子势能函数Schrodinger方程1-28

令故有：同除xyz，并进行整理：1-291-301-311-32

描写一个三维空间状态需用三个量子数，以后讨论电子的空间波函数（空间轨道）时，也用到量子数n,l,m。1-341-35

三维无限深正方体势阱中粒子的简并态此时出现多个状态对应同一能级的情况，这些状态称为简并状态。若a=b=c，势阱成为正方体，能级成为同一能级对应的状态数为简并度.

求立方势箱能量的可能的运动状态数。解：根据能级公式，立方势箱的态分布具有如下形式：共有11个微观状态例10

量子力学处理微观体系的一般步骤势能函数表达式哈密顿算符表达式写出薛定谔方程薛定谔方程求解（利用合格波函数条件）结果与讨论波函数及几率密度分布；各物理量数值。将结果应用于解决分析实际问题。