紫外可见光吸收.ppt

*第1页，共35页，星期日，2025年，2月5日紫外可见光谱区域1.1紫外-可见吸收光谱法概述UV:200-380nmVIS:380-780nm物质与光的作用：光子与能量的授受h?=E1-E0作用本质：物质吸收光能后发生跃迁不同波长的光，能量不同，跃迁形式不同,有不同的光谱分析法。*第2页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.1紫外-可见吸收光谱法概述*第3页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.1紫外-可见吸收光谱法概述紫外可见光与含共轭?键结构有机分子的相互作用定性应用：判断是否有共轭?键结构定量应用：吸收定律（朗伯-比尔定律）*第4页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.1紫外-可见吸收光谱法概述生色团相同，分子结构不同吸收光谱相同*第5页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2紫外-可见吸收光谱的理论基础1.2.1分子结构与吸收光谱1.分子光谱是带状光谱2.电子能级和跃迁1.2.2影响紫外-可见吸收光谱的因素1.共轭效应的影响2.取代基的影响3.溶剂的影响*第6页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2.1分子结构与吸收光谱紫外-可见吸收光谱是分子光谱分子光谱是带状光谱原子光谱是线状光谱原子光谱线状光谱分子光谱带状光谱精细结构带状光谱1.分子光谱是带状光谱*第7页，共35页，星期日，2025年，2月5日分子光谱是带状光谱的原因：1.2.1分子结构与吸收光谱1)分子对电磁辐射的吸收是分子能量变化的和。2)溶液中相邻分子间的碰撞导致谱带加宽3)气相中的多普勒变宽和碰撞变宽会超过转动谱线间的间距。像气态到溶液课本p76*第8页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2.1分子结构与吸收光谱*第9页，共35页，星期日，2025年，2月5日2.电子能级和跃迁1.2.1分子结构与吸收光谱*第10页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2.1分子结构与吸收光谱???*跃迁?max170nm，远紫外区或真空紫外区。饱和有机化合物的电子跃迁在远紫外区甲烷，?max=125nmn??*跃迁?max200nm，远紫外区。电负性越小，波长越长。含未共享电子对的取代基可发生n??*跃迁S，N，O，Cl，Br，I等杂原子的饱和烃甲胺，?max=213nm*第11页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2.1分子结构与吸收光谱4)n??*跃迁一般在近紫外区;有时在可见区;弱吸收带。???*跃迁几率大，是强吸收带；n??*跃迁几率小，是弱吸收带，一般?max500。许多化合物既有?电子又有n电子，既可发生???*又可n??*跃迁。-COOR：???*：?max=165nm，?max=4000n??*：?max=205nm，?max=50*第12页，共35页，星期日，2025年，2月5日*第13页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2.1分子结构与吸收光谱生色团（和助色团）是分子产生紫外-可见吸收的条件生色团(chromophore)：能产生紫外-可见吸收的官能团如一个或几个不饱和键C=C,C=O,N=N,N=O等助色团(auxochrome)：200nm无吸收，但能增强生色团的生色能力具有孤对电子的基团-OH,-NH2,-SH等课本p100表4.1，生色团及吸收特性*第14页，共35页，星期日，2025年，2月5日1.2.1分子结构与吸收光谱吸收光谱的产生1分子含有生色团和助色团2吸收紫外可见光并伴随电子能级跃迁3不同官能团吸收不同波长的光作波长扫描记录吸光度对波长的变化曲线得到该物质的紫外-可见吸收光谱????*第15页，共35页，星期日，2025年，2月5日电荷转移吸收带1.2.1分子结构与吸收光谱电荷从给体（donor）向受体（acceptor）转移：特点：吸收强度大?max104测定灵敏度高*第16页，共35页，星期日，2