1原子吸收光谱分析A.pptVIP

原子吸收分析法

atomicabsorptionspectrometry

AAS;一、概述Generalization

1：含义

原子吸收：原子蒸气对其原子共振辐射的吸收现象建立的定量分析方法．

2、原子吸收分析原理:

;3、优点：

(1)检出限低，10-10～10-14g；

(2)准确度高，1%～5%；

(3)选择性高，一般情况下共存元素不干扰；

(4)应用广，可测定70多个元素；

局限性：

难熔元素、非金属元素测定困难、不能同时多元素

;二、原子吸收根底知识

1、吸收的产生

辐射通过自由原子蒸气，当hv=⊿E电，原子核外电子吸收辐射由基态跃迁到较高能态，产生共振吸收。

2、原子吸收特点

选择性吸收：原子能级是量子化的，对辐射的吸收都是有选择性的。

原子吸收光谱位于光谱的紫外区和可见区;;吸收峰变宽原因：

〔1〕自然宽度：

是由原子寿命有限引起谱线变宽的现象。

〔2〕热变宽〔多普勒变宽〕：

由原子热运动引起的谱线变宽现象;〔3〕碰撞/压力变宽

由于原子相互碰撞引起谱线变宽的现象。

劳伦兹〔Lorentz〕变宽：

待测原子和其他原子碰撞。随原子区压力增加而增大。

赫鲁兹马克〔Holtsmark〕变宽〔共振变宽〕：

同种原子碰撞。浓度高时起作用，在原子吸收中可忽略;〔4〕场致变宽—塞曼效应

在电场及磁场的作用谱线变宽的现象。

如钠的双D线引起吸收线变宽。一般影响较小.

〔5〕自吸变宽

共振线被同种基态原子所吸收产生的现象称为自吸。

原因：

在原子化区〔浓度，温度不均〕引起谱线变宽。

吸收线的轮廓主要受多普勒和洛伦茨变宽的影响。;光源;3.1光源

作用：提供待测元素的特征光谱。获得较高的灵敏度和准确度。

光源应满足如下要求：

(1)能发射待测元素的共振线；

(2)辐射光强度大，稳定性好。

(3)寿命长

常用空心阴极灯和无极放电灯。;;;结构：;;;;;;2025/5/8;分析特点：

优点：

灵敏度高，检测极限10-12g/L。(惰性气体保护,温度高,原子化程度大;原子在吸收区内平均停留时间较长)

液体和固体试样均可直接进样。

用样量小。

缺点：

试样组成不均匀性影响较大；有强的背景吸收，测定精密度差，测定速度慢，操作不够简便；装置复杂，价格较昂贵。;低温原子化—氢化物原子化

原理：在酸性介质中，与强复原剂硼氢化钠反响生成气态氢化物。送入原子化器中检测。原子化温度700~900℃

主要应用：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti。例

AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2

特点：原子化温度低；

灵敏度高〔对砷、硒可达10-9g〕；

基体干扰和化学干扰小；;;;四、干扰效应及抑制

原子吸收光谱分析中，干扰效应分为两类：

一、非光谱干扰(物理干扰、化学干扰和电离干扰)

二、光谱干扰(背景干扰)

一、非光谱干扰

1、物理干扰及抑制

试样组成不一致引起的干扰效应〔试样喷入速度、雾化效率、雾滴大小等〕。

抑制：配制试液与标准溶液的组成尽量一致。;;电离干扰：

含义：

待测离子发生电离反响，不吸收，总吸收强度减弱的现象。

原因：温度升高而增大，被测元素浓度增高而减小

抑制：参加电离缓冲剂—参加大量易电离的一种缓冲剂以抑制待测元素的电离。

例：参加足量的铯盐，抑制K、Na的电离。;;3.2光谱干扰校正方法

1、用邻近非共振线校正背景---1964年由W.Slavin提出来的。

校正原理：

用分析线测量原子吸收与背景吸收的总吸光度A总，

非共振线不产生原子吸收，用它来测量背景吸收A0

原子吸收的吸光度A=A总-A0

特点：

准确度较差，适用于分析线附近背景分布比较均匀的场合〔原因：背景吸收随波长而改变〕。;2、氘