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芴基吡啶聚合物对共轭小分子的荧光识别性能研究

摘要

本研究采用了具有多电子刚性主链和荧光发色团的芴基吡啶聚合物(FPD)，并利

用FPD作为荧光探针，其具有很高的荧光活性，成功实现了对农药烯啶虫胺

(Nitenpyram，NIT)、抗生素呋喃唑酮(Furazolidone，FZ)、抗生素金霉素

(Chlortetracycline，CTC)、染料结晶紫(Crystalviolet，CV)四种共轭小分子的荧光

识别研究。

采用FPD作为荧光探针，在不同溶剂中对NIT进行识别检测，结果显示，加入

NIT后，FPD发生荧光猝灭，猝灭效率最高可达82.75%。且在四种不同环境中FPD检

测NIT的线性范围分别为0-64µmol/L和0-45µmol/L，检测限低至0.6243µmol/

L。在加入不同15种干扰物质后FPD仍对NIT表现出良好的选择性识别和抗干扰能

力。利用该荧光方法在白菜样品中进行加标回收，回收率在91.60%~110.21%之间，

相对标准偏差(RSD)为0.79%~3.84%。说明FPD能够作为荧光探针在实际样品中

对NIT进行特异性检测研究。

采用FPD作为荧光传感器，对FZ进行定性与定量的研究，结果表明，FZ在四种

不同溶剂中都能猝灭FPD的荧光，猝灭效率为80.05%~92.82%。在四种溶液当中，

FZ的浓度在0-105µmol/L和0-45µmol/L的范围内与FPD的荧光猝灭效率有着

良好的线性关系，检测限可低至0.8085µmol/L。即使在加入同倍当量的15种潜在共

存干扰物质时，FPD对FZ依然表现出优异的选择性和抗干扰性能。利用该荧光传感

方法在鸡蛋清中进行加标回收，回收率在90.59%~108.53%之间，RSD不超过3.39%。

因此，FPD作为荧光探针能够应用于实际样品中FZ的检测。

采用FPD作为荧光探针，对抗生素CTC进行识别研究。结果显示，在四种不同

溶剂中，CTC对FPD的荧光猝灭效率在80.38%~92.02%之间，CTC的浓度分别在0

-70μmol/L和0-40μmol/L范围内与FPD的荧光猝灭效率呈现出良好的线性关系，

检测限范围为0.5492-1.2925μmol/L。即使在加入多种干扰物质后，FPD在检测CTC

时仍然表现出良好的选择性和抗干扰性。利用该荧光传感方法在健康人尿液中进行加

标回收，回收率在97.10%~106.10%之间，RSD不超过4.96%。因此，FPD作为荧光

探针能够应用于实际样品中CTC的检测。

利用FPD作为荧光探针，对CV进行检测研究，结果表明，CV的加入能够导致

FPD的荧光发生猝灭，猝灭效率最高为84.61%。在四种不同溶剂中检测结晶紫的线性

I

哈尔滨工程大学专业学位硕士学位论文

范围分别为0-24µmol/L和0-50µmol/L，检测限最低为0.1245µmol/L。即使在

多种干扰物质存在时，FPD对CV的识别依然表现出良好的选择性识别和抗干扰能力。

利用该荧光传感方法在湖水样品中进行加标回收实验，回收率在96.52%~105.55%之

间，RSD均在3.88%以内，说明FPD对CV的定量检测有准确性高和可重复性好的优

点，进一步证明了该荧光传感方法在实际应用中的可行性。

通过对猝灭机理的分析，发现FPD与这四种共轭小分子相互作用后荧光各向异性

值都逐渐增大，说明这四种化合物都分别能与FPD形成聚集体，有利于π-π堆积，

同时能量和电子转移变得更为迅速，并且FPD的荧光光谱和这四种小分子的紫外-可

见光谱都有部分重叠，二者之间发生了荧光共振能量转移(FRET)和内部过滤效应

(IFE)，在静态猝灭机制下，导致了FPD荧光猝灭现象的发生。

关键词：芴基吡啶聚合物；共轭小分子；猝灭；荧光识别