第四章药物的杂质检查6.doc

2015学年第二学期药物分析课程教案

授课班级：13大专6、高职3授课人：赵梦静课时：2

【课题】

砷盐检查法

【教学目标】

砷盐检查法的基本原理、反应条件以及注意事项。

【教学重点】

砷盐检查法的基本原理、反应条件

【教学难点】

掌握砷盐检查法两种方法的原理及检查方法

【教学准备】

板书

【教学时间】

周次

7

7

7

星期

2

3

3

节次

6

4

56

班级

6

6

3

【教学方法】

传统式，提问式，学导式，自学式

【教学过程】

环节

时

间

内容

师生互动

设计

意图

导入揭题

5

回顾上星期课的重金属的内容

并回忆重金属有哪些，它们与砷之间的关系如何

以及重金属检查需要用到什么东西

提问回顾已知，展开新知

作一个衔接，使内容连续

新授课程

30

中国药典中砷检查法有二种

第一种：古蔡氏法（药典中均用此法），第二种：二乙基二硫代氨基甲酸银法（附录中收载，但不使用）

二种方法所采用的还原剂一样，反应时间、反应温度（25~40℃），45min都一样

区别在于显色剂使用不一样，结果比较方法也就不同。

一、古蔡氏法

1、仪器装置

仪器如硫化物检查法装置

不同点：1、用溴化汞试纸代替醋酸铅试纸

2、导气管中加塞醋酸铅棉花（高度60~80mm）

2、检查原理

金属Zn与酸作用生成新生态的氢，与药物中的微量砷盐反应生成具有挥发性的砷化氢

AsH3遇溴化汞试纸，产生黄色至棕色的砷斑

黄色砷斑

棕色砷斑

5价砷也能被金属Zn还原为砷化氢，但生成AsH3的速度较3价砷慢，所以，在反应液中加入碘化钾、酸性氯化亚锡来还原五价砷为三价砷。

生成I2被氧化：

在形成络合物的同时，消耗Zn2+，有利于AsH3反应不断进行

总结：

加KI的作用

还原五价砷为三价砷

和Zn2+络合，有利于AsH3的生成

抑制锑化氢生成

加酸性SnCl2的作用

还原五价砷为三价砷

与Zn生成锌锡齐，从而使氢气均匀连续发生

抑制锑化氢生成

锑化氢可以和溴化汞试纸作用生成锑斑，影响试验结果。

在试验条件下，由于加了KI、SnCl2，供试品中有100ug的锑存在也不会干扰测定结果

醋酸铅棉花的作用：

如果供试品中含有少量硫化物，则会产生H2S气体，干扰试验结果

所以，加入醋酸铅棉花来吸收硫化氢气体

醋酸铅棉花用量多或塞得过紧会影响AsH3的通过，用的少或塞得松，则不能完全吸收H2S气体；

中国药典规定：醋酸铅棉花用量60mg重量，高度大约60~80mm，来控制松紧度，这样即使供试品中有1000ugS2-存在也不干扰测定结果。

3、反应条件

反应液酸度、酸性氯化亚锡试液用量，锌粒大小与用量、反应温度都会影响氢气发生速度，从而影响砷化氢气体的产生

（1）、反应酸度：相当于盐酸液2mol/l

（2）、KI浓度：2.5%；SnCl2浓度：0.3%

（3）Zn粒大小：60目，用量2g

（4）反应温度：25~40℃水浴

（5）反应时间：1小时

4、试验中注意点：

（1）溴化汞试纸与砷化氢作用灵敏，但形成的砷斑不稳定，所以在反应中应保持干燥和避光，试验结束后立即与标准砷斑比较，否则时间长，砷斑会褪色。

（2）如供试品为硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐等，则在酸性溶液中容易生成H2S或SO2气体，可与HgBr2作用生成HgS或金属Hg，干扰检查，应在检查前加入HNO3处理，氧化成硫酸盐，再做检查。

（3）如供试品为含锑药物，如葡萄糖酸锑钠，则不能采用此方法，而改用白田道夫法

白田道夫法：

二、二乙基二硫代氨基甲酸银法（Ag-DDC法）

1、检查原理

砷化氢生成的原理同古蔡氏法，

由于吡啶有恶臭，因此中国药典改用1.8%三乙胺的氯仿溶液

2、仪器装置

P50图4-7

采用平底玻璃管5.0ml溶液接受砷化氢气体

将AsH3气体导入盛有Ag（DDC）溶液5.0ml的D管内

反应时间：45min

反应温度：25~40℃水浴

试验结束后，添加氯仿至5.0ml，在白色背景下，从上而下观察比色

本法用于硫化物、亚硫酸盐、硫代硫酸盐以及含锑药物，都不产生干扰，但灵敏度较低。

提问：阅读高考书内容第一段，找出检查的对象、方法的种类、还原剂、显色剂的种类以及各自的反应结果等内容，分别列出来

解释每个反应的作用，以及分清每个反应的地位主次等

进行归纳总结

让学生自己分析理解注意点，思考为什么要注意

引导学生学会自己读书，学会良好的学习方法，也是指导他们学习本节内容

用反应公式来说明

分析反应公式来帮助理解

课堂总结

5

砷盐检查法的原理和