《物理化学下》第16章 电解质溶液-教学课件（非AI生成）.ppt

稀溶液时如果难溶盐溶液中还含有其他易溶组分，不是稀溶液，Ksp与浓度有关，这时必须考虑溶液的非理想性，用不依赖浓度的代替Ksp。*25℃时BaSO4的溶度积=0.9160?10-10。试计算在0.001mol?kg-1的(NH4)2SO4溶液中BaSO4的溶解度（用质量摩尔浓度表示）。计算中可略去BaSO4解离产生的SO42-，平均离子活度因子服从德拜-休克尔极限公式。（因为Ba2+浓度很低，所以在I的计算中可略去）*3.计算水的离子积(ionicproductofwater)**例：将某电导池盛以溶液，在298K时测得其电阻为，换以溶液后测得电阻为。已知298K溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。lcnAs*例：将某电导池盛以溶液，在298K时测得其电阻为，换以溶液后测得电阻为。已知298K溶液的电导率为,求K2SO4溶液的电导率和摩尔电导率。解：*摩尔电导率与离子电迁移率的关系*摩尔电导率与离子电迁移率的关系*摩尔电导率与离子电迁移率的关系如果与的区别可以忽略，则*3.离子的摩尔电导率(ionicmolarconductivity)*离子独立运动定律当浓度极稀时，解离度接近于1，离子间的相互作用对摩尔电导率的影响可忽略，离子的摩尔电导率只取决于溶剂、温度和离子本身，与其它离子无关。(independentmigrationlawofions)***例:测得AgNO3水溶液的无限稀释摩尔电导率试结合16–6例中实验所得迁移数，求取Ag+和NO3-的电迁移率和。解：*例:试根据表16–4的离子摩尔电导率数据，计算Ag+和NO3?的和。解：*例：298K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为14.97?10?3S?m2?mol?1，阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907。试计算无限稀释时NH4+和Cl?的摩尔电导率和电迁移率。解：*解：例：298K时，NH4Cl溶液的无限稀释摩尔电导率为14.97?10?3S?m2?mol?1，阳离子在无限稀释时的迁移数为0.4907。试计算无限稀释时NH4+和Cl?的摩尔电导率和电迁移率。*例：63℃时将浓度均为1.262mol?dm?3的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表：t/min 0133452 0.4090.374 0.3330.310已知在63℃的实验条件下，H+、Cl-和NH4+的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137S?m2?mol?1。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数。解：CH3CONH2+HCl+H2O???CH3COOH+NH4Cl*解：由于反应可进行完全，故又因为例：63℃时将浓度均为1.262mol?dm?3的CH3CONH2与HCl的水溶液等体积混合，则发生如下反应：实验测得反应过程中电导率随时间的变化数据如下表：t/min 0133452 0.4090.374 0.3330.310已知在63℃的实验条件下，H+、Cl-和NH4+的摩尔电导率分别为0.0515、0.0133和0.0137S?m2?mol?1。若忽略离子间的相互作用，且不计CH3CONH2和CH3COO-的电导率，并设电导率与浓度成正比，试计算此二级反应的速率系数。CH3CONH2+HCl+H2O???CH3COOH+NH4Cl*解：由于反应可进行完全，故又因为例：63℃时将浓度均为1.262mol?dm?3的C