锂离子电池关键材料研究概况.pptVIP

锂离子电池关键材料

研究概况;内容提要;单位：亿美元数据来源：根据日本IIT锂电池行业分析报告的数据推算;1.锂离子电池简介;锂离子电池工作原理图;锂离子电池

优点;锂离子电池与其他电池性能比较;锂离子电池的主要组成局部;锂电正极材料比重;锂电池分类;锂离子电池的平安性问题;锂电池平安事件;2.锂电关键材料—正极材料;不同细分领域对正极材料要求不一样

一种正极材料不可能在任何应用场合均为最优 ;目前商业化正极材料种类;锂离子动力电池正极材料现状;钴酸锂LCO〔LiCoO2〕;镍钴铝NCA〔LiNiyCoxAlzO2〕;锰酸锂LMO〔LiMn2O4〕;锰酸锂LMO〔LiMn2O4〕;;优点

;目前商业化三元系列材料;LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2的改性;几种正极材料的氧化温度比较;XEV锂电动力电池的要求;LMO与LFP比较;磷酸铁锂LFP;从结构上看，PO4四面体位于FeO6层之间，这在一定程度上阻碍了Li+的扩散运动。此外，相邻的FeO6八面体通过共顶点连接，与层状结构〔LiMO2，M=Co，Ni〕和尖晶石结构〔LiM2O4，M=Mn〕中存在共棱的MO6八面体连续结构不同，共顶点的八面体具有相对较低的电子传导率。因此，LiFePO4的结构内在地决定了其只适合于小电流密度下充放电。LiFePO4的脱锂产物为FePO4，实际的充放电过程是处于FePO4/LiFePO4两相共存状态的。FePO4与LiFePO4的结构极为相似，体积也较接近，相差6.81%。由于充放电过程中结构与体积变化很小，因此LiFePO4具有良好的循环性能。;John?B.?Goodenough;LiFePO4材料优点;

导电性差

锂离子扩散速度慢

振实密度较低

磷酸铁锂电池低温性能差

专利问题

产品售价过高

;2.碳热复原法

碳热复原法也是高温固相法中的一种，是比较容易工业化的合成方法，多数以磷酸二氢锂(LiH2PO4)、三氧化二铁(Fe2O3)或四氧化三铁、蔗糖为原料，均匀混合后，在高温和氩气或氮气保护下焙烧，碳将三价铁复原为二价铁，也就是通过碳热还原法合成磷酸铁锂。

优点：解决了在原料混合加工过程中可能引发的氧化反响，使合成过程更为合理，同时改善了材料的导电性。

缺点：反响时间相对过长，温度难以控制，产物一致性要求的控制条件更为苛刻，难以适应工业化生产。

3.水热合成法

水热合成法属于湿法范畴???它是以可溶性亚铁盐、锂盐和磷酸为原料，在水热条件下直接合成LiFePO4，由于氧气在水热体系中的溶解度很小，水热体系LiFePO4的合成提供了优良的惰性环境。

优点：水热法可以在液相中制备超微细颗粒，原料可以在分子级混合。具有物相均匀、粉体粒径小以及操作简便等优点，且具有易量产、产品批量稳定性好、原料价廉易得的优点。同时生产过程中不需要惰性气氛。

缺点：水热合成法制备的产物结构中常常存在着铁的错位，生成了亚稳态FePO4，影响了产物的化学及电化学性能。同时也存在粒径不均匀、物相不纯洁、设备投资大(耐高温高压反响器的设计制造难度大，造价也高)或工艺较复杂的缺点。;碳添加至合成前驱体的方法是首先由Goodenough组的Ravet等[1]提出来的。其作用有三：①作为复原剂，在较低温度下防止形成三价相；②阻止颗粒间的接触，防止产生异常晶粒长大；③增强颗粒内部及颗粒间的电子电导。;磷酸铁锂一种电子-离子混合导体，通过掺杂其它元素形成固溶体，影响材料的结构增加缺陷浓度，提高LiFePO4的离子导电性和电子导电性。

但也有研究认为离子掺杂的效果和可能性值得商榷。首先，缺乏能够证明高价离子真正占据了铁位或锂位的检测手段。其次，LiFePO4合成过程中产生的新导电相。再次，LiFePO4中存留碳可改善材料的导电性能，掩盖掺杂的作用。;[1]ChungSY,BlokingJT,ChiangYM,

Electronicalconductivephosphor-olivinesaslithiumstorageelectrodes,

NatMater,2002,2:123~128

;改性途径——外表包覆非晶离子导体;3.锂电关键材料—负极材料;锂离子电池负极材料需要满足几点要求;负极材料;负极材料开展策略;碳材料存平安隐患，钛酸锂成负极开展新方向;优点;二次锂电池正负极材料电压-容量分布图

Voltageversuscapacityforpositive-andnegative-electrodematerialspresentlyusedorunderseriousconsiderationsforthe