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.0.55*容积0.015m3的钢瓶内乙烷压力13.8MPa,温度62℃,1)试求瓶内乙烷质量;2)若钢瓶内压力升到20.7MPa求瓶内乙烷温度。已知解z=0.445通用压缩因子图1)A422255*2)试差法,设Tr=1.2,则与pr=4.24,查图误差可以接受,所以z=0.62,代入(a)返回*.0.445.0.620*解:SO2在157℃时的维里系数B=-0.159×10-3m3/mol,C=9.0×10-9m3/mol2,使用z=1+Bp+Cp2,其中形式的维里方程,计算1molSO2在157℃时由1atm恒温可逆压缩到75atm时所做的功恒温A422145可逆过程的功*代入数据返回*6–5麦克斯韦关系和热系数理想气体实际气体气体的u、h、s等参数无法直接测量;实际气体的u、h、s也不能利用理想气体简单关系计算。需依据热力学第一、第二定律建立这些参数与可测参数的微分关系求解。*一、全微分(totaldifferential)条件和循环关系1.全微分判据设*3.链式关系若x、y、z、w中有两个独立变量,则2.循环关系若dz=0*二、亥姆霍兹函数(Helmholtzfunction)和吉布斯函数(Glibbsianfunction)可逆1.亥姆霍兹函数F(比亥姆霍兹函数f)—又称自由能a)定义:F=U–TS;f=u–Tsb)因U,T,S均为状态参数,所以F也是状态参数c)单位J(kJ);J/kg(kJ/kg)d)物理意义可逆定温过程可逆定温过程中自由能的减少量是过程膨胀功。*2.吉布斯函数G(比吉布斯函数g)—又称自由焓a)定义:G=H–TSg=h–Tsb)因H、T、S均为状态参数,所以G也是状态参数c)单位J(kJ);J/kg(kJ/kg)d)物理意义定温过程:可逆定温过程中自由焓的减少量是过程的技术功。可逆*三、特性函数某些状态参数若表示成特定的两个独立参数的函数时,只需一个状态参数就可以确定系统的其他参数,这样的函数称为“特性函数”。如u=u(s,v);h=h(s,p);f=f(T,v)及g=g(p,T)*根据特性函数建立了各种热力学函数之间的简要关系。*四、麦克斯韦关系吉布斯方程偏导数与常用状态参数关联式麦克斯韦关系(Maxwellrelations)共同特性?据u=u(s,v)则据h=h(s,p)则?*助忆图★麦氏关系是偏导数的等式,由p、v、T、s分别在分子、分母及脚标的位置且频率相同;★对等、平行、非对角;psTvpsTv★垂直向上加负号。*psTvhfgu★上述关系是将偏导数转换成状态参数p、v、T、s,偏导数分子为u、h、f、g,分母及脚标为p、v、T、s,频率相同;★折角不大于90o,非对角;例A322343例A320254★垂直向上加符号。*有一种气体,当体积保持固定时,其压力p正比于绝对温度T,试证明此气体的熵随体积而增加。但题目给出p、v、T的关系,故应将其转换为s、v、T关系。因p0,T0psTv气体的熵随体积而增加证毕A322343证:题目欲证明若得s=s(T,v),即可求解由题意体积固定时p?T,故气体服从p=f(v)T。根据麦氏关系返回*某种气体服从p(v-b)=RgT,式中b为常数,若其比热容cV为定值,试证明热力学能u只是温度的函数。A320254证:令?psTvhfgu?*psTv整理证毕返回*五、热系数1.定义(thevolumetricexpansioncoefficient)等温压缩率(又称定温压缩系数)(theisothermalcoefficie
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