《天大考研资料物理化学》第十章表面现象.pptxVIP

1第十章界面化学

物质的存在状态：气液固气—液界面液—液界面固—液界面固—气界面固—固界面表面现象界面：所有两相的接触面

界面是否是接触两相间的几何平面分界线？B相A相界面相特征：几个分子厚、结构与性质与两侧体相均不同

4与一般体系相比，小颗粒的分散体系有很大的表面积，它对体系性质的影响绝对不可忽略！例：直径为1cm的球型小水滴，表面积为3.1416cm2相差106倍分为1018个(直径10nm)314.16m2(直径1cm)3.1416cm2其分散度用比表面积表示——单位质量或单位体积的物质具有的表面积。1g水的面积：～5×10-4m2/g～500m2/g(10nm水滴)除小颗粒的分散体系外，还有一些多孔物质如：硅胶、活性炭等，也具有很大的比表面积。

日常自然界中表面现象的例子：汞在光滑的玻璃上呈球形，在玻璃管中呈凸形。水在光滑的玻璃上完全铺展，在玻璃管中呈凹形。露珠在荷叶、草叶上呈球形。液体的过热、过冷，溶液的过饱和。产生表面（界面）现象的原因是什么？

§10.1界面张力6若使膜维持不变，需在金属丝上加一力F，其大小与金属丝长度l成正比，比例系数?。因膜有两个表面，故有：F实验:无摩擦、可自由活动肥皂膜ldx即：?：引起表面收缩的单位长度上的力，单位：N·m-1。1.?液体的表面张力

2.表面功7当用外力F使皂膜面积增大dA时，需克服表面张力作可逆表面功：γ：使液体增加单位表面时所需作的可逆功，称比表面功。单位：J·m-2。

3.表面吉布斯函数：8恒温、恒压下的可逆非体积功等于系统的吉布斯函数变即：γ：恒温恒压下，增加单位表面时系统所增加的Gibbs函数。单位：J·m-2。三者物理意义不同，但数值和量纲一样，单位均可化为：N·m-1

94.热力学公式对一般多组分体系：当系统作表面功时，G还是面积A的函数——恒T、p、?、恒组分下积分，有：全微分：可知自发降低表面自由焓有两种途径——降低表面积降低表面张力dT,pG0

105.表面张力及其影响因素：③温度的影响：温度升高，界面张力下降。极限情况：T→Tc时，?→0。?的由来：表面分子受力不对称所以液体表面有自动收缩的倾向，扩展表面要作功。①与物质的本性有关——分子间相互作用力越大，?越大。例：气－液界面：?(金属键)?(离子键)?(极性键)?(非极性键)②与接触相的性质有关。

气相中分子密度降低11T↑液相中分子距离↑?↓（有例外）其中：?0与n为经验常数。④压力的影响。P↑a．表面分子受力不对称的程度?↓b．气体分子可被表面吸附，改变?,↓c．气体分子溶于液相?↓1atm?H2O=72.8mN/m10atm?H2O=71.8mN/m一般：p↑10atm,?↓1mN/m。eg:

12§10.2弯曲液面的附加压力及其后果??1.弯曲液面的附加压力——Laplace方程plplpg一般情况下，液体表面是水平的，水平液面下液体所受压力即为外界压力。Δp?pg?pl图中为球形液滴的某一球缺，凸液面上方为气相，压力pg；下方为液相，压力pl,底面与球形液滴相交处为一圆周。圆周外液体对球缺表面张力?作用在圆周线上，垂直于圆周线，而且与液滴表面相切。所以圆周线上表面张力合力对凸液面下液体造成额外压力。若凹液面一侧压力以p内表示，凸液面一侧压力用p外表示，附加压力Δp=p内－p外=pl-pg

凹液面上弯曲液面的附加压力为：Δp=p内－p外=pg–pleg:液体中的气泡因此定义：它总是一个正值，方向指向凹面曲率半径中心。pl??Δppg

有：对球:做功使液滴半径增大dr,则表面积增加dA，体积增加dV。弯曲液面附加压力Δp与液面曲率半径之间关系的推导：r例：

注意：①该形式的Laplace公式适用于球形液面。曲面内（凹）的压力大于曲面外（凸）的压力，Δp＞0。r越小，Δp越大；r越大，Δp越小。平液面：r→∞，Δp→0，（并不是?=0）Δp永远指向球心。

④毛细管连通的大小不等的气泡16③肥皂泡例:①小液滴⑤②液体中的气泡