高分子化学第六章+离子聚合.pptVIP

第六章离子聚合;离子聚合对单体有较高的选择性;

离子聚合的特点：;离子聚合的应用：;反响通式：

;

1〕阴离子聚合的烯类单体

;能否聚合取决于两种因素;2〕阴离子聚合引发剂和引发反响;电子转移引发：

电子直接转移引发

碱金属〔AlkaliMetal〕如Li、Na、K等。;电子间接转移引发

碱金属将电子转移给中间体，形成自由基－阴离子，再将活性转移给单体，如萘钠在THF中引发St;金属氨基化合物

是研究得最早的一类引发剂

主要有NaNH2－液氨、KNH2－液氨体系;金属烷基化合物

引发活性与金属的电负性有关

金属的电负性如下;其它亲核试剂

中性亲核试剂，如R3P、R3N、ROH、H2O等

都有未共用的电子对，在引发和增长过程中生成电荷别离的两性离子;A、聚合机理

活性阴离子聚合只有引发和增长两步基元反响。

引发过程与溶剂性质有关：??

在极性溶剂中，活性中心以自由离子状态存在〔但反离子始终伴在近旁〕；??

在非极性溶剂中，那么以离子对形式存在。;阴离子聚合无终止的原因：;在聚合末期，参加链转移剂〔水、醇、酸、胺〕可使活性聚合终止。

有目的的参加CO2、环氧乙烷、二异氰酸酯可获得指定端基聚合物;端胺基化反响;1,3-二苯基烯丙基阴离子

由于共轭效应，很稳定，无反响活性;B.活性聚合物和活性