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聚合物中加入润滑剂的作用是降低物料之间、物料与加工设备之间摩擦力,从而降低熔体的流动阻力、降低熔体黏度、提高熔体流动性、提高表面光洁度。除了具有良好自润滑性能的POM、PA、F4外,对于没有自润滑性的聚合物品种,在成型加工中往往都需要加入润滑剂。
在不同的加工方法中润滑剂所起作用的侧重点不同:压延成型主要起到防止熔料包辊,注塑成型主要起到加速流动和提高脱模性,挤出成型主要起到加速流动和提高口模分离性,压制成型主要起到提高脱模性。
润滑剂的种类
以PVC为例,其所用润滑剂的分类如下:
(1)、按润滑剂的结构分类
可以分成为饱和烃和卤代烃类、脂肪酸类、脂肪酸酯类、脂肪族酰胺类、金属皂类、脂肪醇类和多元醇类等。
①饱和烃类。按其极性大小可分为:非极性烃如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡等,极性烃如氯化石蜡和氧化聚乙烯蜡等。按相对分子质量大小可分为:液体石蜡(C16-C21),固体石蜡(C26-C32),微晶石蜡(C32-C70)和低分子聚乙烯蜡(相对分子质量1000-10000),主要用于PVC外润滑。
②金属皂类。金属皂类既是优良的热稳定剂,又是一种润滑剂。作为润滑剂的金属皂类兼有内、外润滑作用,不同品种的侧重略有不同。常用金属皂类润滑剂的品种及加入量为:CaSt:0.2-1.5份,ZnSt:0.15份,BaSt:0.2-1.0份。
③脂肪族酰胺类。包括单脂肪族酰胺和双脂肪族酰胺两大类,单脂肪族酰胺呈内润滑作用,主要品种有硬脂酸酰胺、芥酸酰胺和蓖麻油酰胺等;双脂肪族酰胺呈外润滑作用,主要品种有N,N-亚乙基双硬脂酰胺和N,N-亚乙基双蓖麻醇酸酰胺等。
⑤脂肪醇类。主要包括硬脂醇、季戊四醇和季戊四醇硬脂酸脂。季戊四醇硬脂酸脂简称PETS,属于耐高温润滑剂,在高温下具有良好的热稳定性和低挥发性,良好的脱模和流动性能,对部分结晶的塑料有极好的成核作用,可用于透明产品。推荐用于PC(聚碳酸酯)、尼龙(PA)、热塑性聚酯(PET、PBT等)、PPO、PPS及其他的热塑性工程塑料。
(2)按润滑剂的作用分类
按在树脂的内部或表面作用,可以将润滑剂分成内、外润滑剂,内、外润滑剂的区分标准为其与树脂的相容性大小。内润滑剂与树脂的亲和力大,其作用为降低树脂内分子间的作用力;外润滑剂与树脂的亲和力小,其作用为降低树脂与加工设备之间的黏附力。
内、外润滑剂的划分是相对的,两者之间并无严格的划分标准。例如,在极性不同的树脂中,内、外润滑剂的作用会发生变化。如对极性树脂如PVC、PA而言,硬脂酸醇、硬脂酸酰胺、硬脂酸丁酯及硬脂酸单甘油酯等起内润滑作用,而对PE、PP等非极性树脂,则起外润滑作用。相反,高分子石蜡与极性树脂的相容性差,在PVC中只能做外润滑剂,而在PE、PP等非极性树脂中则为内润滑剂。另外,在不同加工温度下,内、外润滑剂的作用也会发生变化。如硬脂酸和硬脂醇两个润滑剂,在PVC压延成型初期,由于加工温度低,与PVC的相容性差,主要起外润滑作用,当温度升高后,其与PVC树脂的相容性提高,则转变为主要起内润滑作用。
润滑剂的选用原则
(1)按PVC的加工方法选用
①压延成型。目的为防止粘辊和降低熔体黏度。润滑剂以内、外润滑剂配合使用,以金属皂类为主,并配以硬脂酸。
②挤出、注塑。目的降低黏度、提高流动性、易于脱模。润滑剂以内润滑剂为主,以酯、蜡配合使用。
③模压、层压。以外润滑剂为主,常用蜡类润滑剂。
④搪塑。润滑剂用量少,以内润滑剂为主,并常用液体类。
(2)按PVC制品不同选用
①软制品。因配方中含有大量增塑剂,本身具有一定的润滑性,所以润滑剂用量小。在透明膜配方中,选用金属皂类和液体复合稳定剂,配合硬脂酸。在电缆料配方中,如有填料加入,可选用高熔点蜡。
②硬制品。因增塑剂的加入量小或者没有增塑剂,需加大润滑剂的用量。对无毒透明制品如吹塑瓶、透明片等,常用OP蜡及E蜡等,加入量为0.3~0.5份。对不透明制品如板材、管材等,常用金属皇类、石蜡、硬脂酸并用,其中金属皂为1~2份、石蜡和硬脂酸为0.3~0.5份。
(3)按PVC中共混树脂品种的选用
对于共混其他树脂的PVC配方,所用润滑剂与纯PVC配方不同,具体如下:
在PVC中加入ABS、CPE、ACR、MBS等抗冲击改性剂的配方,由于共混树脂与润滑剂的相容性大,应增加其加入量。
为改善PVC制品的光泽,常加入氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物,也需要增加润滑剂的加入量。
(4)不同润滑剂的并用
在一个具体PVC加工配方中,一般不单用一种润滑剂,而是内、外润滑剂兼用,并且内、外润滑剂也选用几个品种复合使用。
(5)润滑剂与其他助剂的关系
①与稳定剂的关系。PVC配方中加入的稳定剂大都具有一定的润滑性,不同热稳定剂的润滑性大小为金属皂类液体金属复合皂类稀土类有机锑类铅盐类月桂酸锡马来酸锡≈硫醇锡,因
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