尼龙的阻燃途径和常用阻燃剂类型.docxVIP

尼龙(PA)的阻燃途径

(1)使用添加型阻燃剂

添加型阻燃剂通过共混的方法把阻燃剂分散在基体中，制备阻燃PA。该方法虽然容易对材料的力学性能产生影响，但是步骤简便、设备投资小、应用广泛，是目前制备阻燃PA的主要方法。

(2)使用反应型阻燃剂

反应型阻燃剂把阻燃剂分子内的阻燃官能团通过共聚的方式链接到PA上，制备阻燃PA。该方法制得的阻燃效率高，阻燃效果持久，解决了阻燃剂的暴露和迁移问题，但是步骤复杂、设备投资大、工业应用受限。

尼龙常用阻燃剂类型

(1)卤系阻燃剂

卤系阻燃剂主要包含溴系阻燃剂和氯系阻燃剂。其使用范围广、产量与需求量大，在国内需求量所占比例达到阻燃剂需求总量的30%以上。卤系阻燃剂和PA具有良好的相容性，对材料力学性能影响小，阻燃效率高，成本低廉，被广泛地应用于阻燃PA的工业制备。

传统的卤系阻燃剂有双(六氯环戊二烯)环辛烷(DCRP)、十溴二苯醚(DBDPO)、四溴双酚A(TBBPA)等。卤系阻燃剂的阻燃机理主要是气相中依靠受热分解生成的卤化氢终止燃烧过程中的链式反应，使材料的燃烧速度减慢至停止，同时生成的卤化氢也可以降低材料表面的温度，稀释可燃气体的浓度，达到抑制燃烧的目的。

虽然卤系阻燃剂有众多优点，但是在阻燃过程中会产生如CO，HCN，卤化氢、二恶英等有毒气体，对环境产生污染的同时，也会对人体的眼部以及呼吸系统成不可避免的伤害。对此，许多国家已经对卤系阻燃剂采取全面排查，严格限制销售等手段，在《斯德哥尔摩公约》、欧盟的REACH法规(即《化学品注册、评估、许可和限制》)中禁止了部分卤系阻燃剂的使用。

为了符合环保以及安全的理念，必须对现有产品进行革新，摒弃部分传统的卤系阻燃剂，开发新型卤系阻燃剂。溴化聚苯乙烯(BPS)、十溴二苯基乙烷作为新型高效阻燃剂的代表，在保持了阻燃性能的同时，更的环保与安全，是卤系阻燃剂重要的发展方向。

三氧化锑、锡酸锌、硼酸锌和卤系阻燃剂有很好的协同作用，和BPS、十溴二苯基乙烷联合使用时，能得到阻燃性能优异同时能抑烟的卤系阻燃PA。开发卤系阻燃剂和氮系或者磷系阻燃剂的复配协效阻燃剂也是一个重要研究方向。

(2)氮系阻燃剂

氮系阻燃剂主要有三聚氰胺(MA)、聚磷酸三聚氰胺(MPP)、三聚氰胺氰尿酸盐(MCA)。由于其环境友好、抗紫外线、阻燃效率高等优点，氮系阻燃剂是国内外研究与开发的热点。

氮系阻燃剂的阻燃机理一方面是气相通过燃烧过程中受热分解生成的N2，CO2，H2O等不可燃气体，稀释可燃气体的浓度、降低材料表面的温度，抑制连锁反应的进行；另一方面是固相在受热时在材料表面形成炭层，起到了隔绝热量、隔绝氧气、抑制烟气的作用。为了满足实际阻燃的需求，氮系阻燃剂通常和三氧化二锑、卤系阻燃剂、磷系阻燃剂联合使用。

MCA是目前研究最多、使用增长最快和应用最广的氮系阻燃剂。MCA不仅具备一般氮系阻燃剂的阻燃能力，而且可以在受热的情况下分解出氰尿酸，加速材料的降解，生成移热的熔滴，一般只需要加入10%左右，就可以大幅度地提高材料的阻燃性能。但是，MCA和PA相容性较差，易吸潮，会影响材料的力学性能与电性能，需要改性才能更好地投入实际运用。

氮系阻燃剂因为其低毒少污染的特性，是现在大力研发的环保型阻燃剂之一。氮系阻燃剂的研究目标是提高阻燃效率的同时提升综合性能，发展类似氮磷协效阻燃剂的多元素协效剂和增强综合性能的反应型氮系阻燃剂。

(3)磷系阻燃剂

磷系阻燃剂分为无机磷和有机磷两大类，其中无机磷系阻燃剂主要包括红磷和聚磷酸铵(APP)、磷酸盐及其衍生物等，有机磷系阻燃剂包括亚磷酸酯、有机磷酸酯和有机次磷酸盐等。磷系阻燃剂环境友好、抑制烟气、稳定性良好，是目前研究最广最多、市场应用前景最好的无卤阻燃剂之一。磷系阻燃剂的阻燃机理是气相与固相共同发挥作用，其受热分解生成的含氧酸，加速炭层的形成，可以吸热隔氧，阻碍可燃气体的释放。

红磷毒性低、可抑制烟气、阻燃性能优异，在低含量的情况下也能提供很好的阻燃性能。红磷受热分解生成的自由基PO可以终止基体的链增长反应，加强了材料气相阻燃的能力。红磷因为其优异的综合性能，适用范围十分广泛，常用于家电器材、半导体材料中。然而，红磷在实际使用过程中，容易出现吸潮氧化、释放有毒气体PH3、与聚合物相容性差、产品颜色呈紫红等问题，限制了其进一步的应用。为此，现已有微胶囊化、阻燃母粒和阻燃协效剂三种改性方法。

APP在阻燃PA中也具有一定的应用价值，APP的使用可以加速材料表面炭层的形成，增强阻燃性能，但APP的缺点也很明显，吸湿能力过强，热稳定性差，只适用于加工温度低于300°C的情况，而且通常为了获得实际需求的阻燃性能需要加入30%的APP，所以APP也需要改性来拓宽其应用范围。

(4)膨胀型阻燃剂

膨胀型阻燃剂(IFR)在PA阻燃体系中受到了愈发广