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常用PVC抗冲改性剂的种类
聚氯乙烯(PVC)是一种性能优良的通用型热塑性塑料,是产量最大的塑料品种之一。但PVC在加工成型后,普遍存在制品的冲击强度差的问题。解决该问题最常用的方法是通过在PVC聚合物中共混抗冲改性剂的技术,可有效增韧脆性硬质PVC,使PVC保持高模量、高刚性,又可大大提高其缺口冲击强度,明显改善低温冲击强度。
目前最常用的PVC抗冲改性剂有氯化聚乙烯(CPE)、聚丙烯酸酯类(ACR)、乙酸-醋酸乙烯共聚物(EVA)、甲基丙烯酸甲酯-丁二烯-苯乙烯三元接技共聚物(MBS)和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS),它们都属于橡胶弹性体类抗冲改性剂,其中应用最广的是CPE。
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CPE作为抗冲改性剂的原理
及其不足
在PVC制备过程中添加的抗冲改性剂作为高聚物弹性体,在共混体系中应与PVC有一定的互溶性(但不能完全相溶),并且相界面处须保持一定的粘着力,从而呈现从宏观上相溶,而微观上处相分离的状态。
具有一定氯含量和低结晶度的CPE的分子链节是由含氯量较高的链段和氯含量较低的链段混杂组成,CPE与PVC相溶性仅发生在CPE高氯链段与PVC界面,整体相溶性受到限制,符合有一定互溶性的状态。
另一方面,在一定的加工条件下,CPE/PVC体系能形成物理交联网或岛状结构。在研究及工业使用中发现,随着CPE用量增加,CPE/PVC体系的冲击强度也增加,超过15份时,冲击强度增幅减小;但CPE/PVC体系的拉伸强度,弯曲强度和维卡软化点,随着CPE用量的增加而下降,断裂伸长率上升。
综上所述,CPE虽然是目前应用最广和性价比最高的一种PVC抗冲改性剂,但其在使用过程中仍存在对材料强度(刚性)降低的问题,如何在提高材料冲击强度(韧性)的同时,保持材料的强度(刚性),已成为目前PVC制备工艺中一个非常需要解决的难点和挑战。
3
新型抗冲增韧型加工助剂-TPA
改善CPE造成的低强度问题
针对这一技术挑战,目前有一种新型PVC抗冲增韧加工助剂-TPA,TPA与CPE复配使用,能提高PVC材料的冲击强度(韧性),但不会影响材料的强度(刚性),并且可以减少CPE的用量,降低制造成本,是一种理想的抗冲增韧加工助剂。
基于高分子力化学技术制备的VCM-橡胶弹性体共聚物--TPA,其分子链其中一些部位与PVC完全相容,分散在PVC与CPE相界面处从而提高界面作用,形成“铆接”结构;TPA分子链上接枝橡胶弹性体的部位,接枝上的弹性体与CPE能更好地相溶,等同于延长CPE分子链段,促进CPE更易形成网状结构。“铆接”结构和更长的弹性体分子链段使TPA/CPE/PVC体系中网络结构更稳定,从而赋予CPE更优异的增韧功能。
3-1
TPA和CPE性能对比测试
在配方中将CPE的用量减少,TPA的用量增加,从而观察用TPA取代一部分CPE后,对材料性能是否有影响。
1、试验配方
2、流变对比
从流变测试情况看,以0.8份TPA取代1.5份CPE,从流变观察除塑化稍有延后外,并无其他明显影响。以2.5份TPA取代1.5份CPE,基本与原料的流变曲线吻合,只有扭矩略微下降。整体看来,用TPA替换CPE可满足生产需要。
3、性能测试
从性能测试结果来,配方中以TPA按1:2的比例取代CPE,断裂伸长率和拉伸屈服强度基本一致;TPA按1:1的比例取代CPE时,断裂伸长率和拉伸屈服强度都略有增长;TPA按1:1.5的比例取代CPE,断裂伸长率降低,拉伸屈服强度升高,说明TPA在一定程度上也有增加PVC制品刚性的效果。
3-2
管材企业实际应用TPA结果
1、排水管材
(表1.排水管材使用在企标排水中的基础配方)
排水管材配方中1.5份TPA替换3份CPE,混料工艺不改变,与树脂粉同期加入到高速混合机组内达到混料温度放出备用即可。上机使用时,物料切换过程工艺电流产生一定波动,生产工艺未调整,生产稳定后电流稳定并与生产物料一致,使用TPA替换CPE生产后的管材根重,外观及颜色与未替换前的产品持平,原料成本明显降低。
从性能对比结果(下表)看,TPA替换CPE后,试样拉伸性能提升,材料强度增加;试料落锤性能好于原样,TPA抗冲击性能优于CPE。
(表2.CPE和?CPE/TPA体系对比测试)
2、PVC灌溉管
国标PVC灌溉管对管材强度有很高要求,基础配方如下表:
(表3.国标PVC灌溉管基础配方)
1.5份TPA替换1份MBS、3份CPE,加工过程平稳,生产工艺未做调整,外观与原样一致;静液压试验合格,爆破压力略高于原样,原料成本明显降低。
静液压试验照片:
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TPA产品性能综述
TPA可用于PVC管材,型材等诸多加工领域。添加TPA后制品冲击强度(韧性)和只添加CPE的加工体系保持一致,强度(刚性)会有较大提升,明显帮助改善PVC制品刚性韧性难以平衡的技
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