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激光熔覆含Nb共晶高熵合金涂层的微观组织及耐磨蚀机制研究

摘要

随着人类科技水平的迅猛发展，腐蚀磨损耦合作用的严苛工况诱发的构件损伤问题

已成为限制高新设备研发及可靠运行的关键难题之一，亟需设计新型涂层并探究其耐磨

蚀机制。本世纪兴起的共晶高熵合金体系融合了共晶合金及高熵合金的设计理念，具备

优异的强韧性及耐磨蚀综合性能，为新一代涂层体系提供了突破性的设计思路。然而，

目前共晶高熵合金的研究主要集中于块体材料，关于共晶高熵合金涂层的研究报道较少，

并且涂层材料的凝固机制及成形机理与块体材料存在明显差异，导致共晶高熵合金涂层

研究面临共晶成分设计难、组织演化机理不明确、耐磨蚀机制不完善等难题。

本文针对上述问题，开展激光熔覆共晶高熵合金涂层的成分设计、组织结构表征、

演化机理、性能分析及强化机制研究。设计了FCC+Laves型的CoCrFe0.5Ni1.5Mo0.1Nbx

及BCC/B2+Laves型的AlCoCrFeMn0.5Mo0.1Nbx两类含Nb共晶高熵合金涂层体系，制备

了亚共晶、共晶及过共晶微观组织形态的高熵合金涂层，探明了涂层的微观组织特征及

耐磨蚀机制，揭示了“组织−性能”交互影响的内在规律，为激光熔覆共晶高熵合金涂

层研究提供一定的经验借鉴以及理论和技术支撑。主要研究内容包括：

通过稀释率调控、二元共晶成分计算、热力学凝固模拟及微观组织表征，确定了两

类涂层体系的共晶成分分别为CoCrFe0.5Ni1.5Mo0.1Nb0.68及AlCoCrFeMn0.5Mo0.1Nb0.65。两

类涂层体系均由贫Nb的固溶体相（FCC及BCC/B2）和富Nb的Laves相构成。涂层的

中部区域具有典型的纳米层片状共晶组织或亚共晶/过共晶组织，界面区域则表现为柱状

晶组织。主元原子半径差、混合焓、熔池温度梯度、凝固速度及冷却速率多因素的共同

作用促使涂层的中部及界面区域形成差异化的微观组织。

探明了CoCrFe0.5Ni1.5Mo0.1Nbx（x=0.55亚共晶，0.68共晶，0.8过共晶）系高熵合

金涂层的腐蚀磨损行为及双相交互提升机制。Nb0.55、Nb0.68及Nb0.8三种涂层在3.5wt.%

NaCl溶液中的耐蚀性能随Nb含量的增加而提高，并且三种涂层均形成了由各主元元素

的氧化物及氢氧化物构成的钝化膜。随着Nb含量的增加，三种涂层的硬度及耐磨性能

均呈上升趋势，涂层的主要磨损机制由粘着磨损转变为磨粒磨损。此外，三种涂层在3.5

wt.%NaCl溶液中的磨蚀测试后均没有发生明显的腐蚀现象，腐蚀元素富集于磨损形成

的粘着层。涂层优异的耐磨蚀性能源于FCC相与Laves相的交互提升作用。在腐蚀磨损

环境下，FCC相与Laves相构成的纳米层片组织发挥了纳米结构效应，抑制点蚀坑扩展

及涂层腐蚀。此外，韧性良好的FCC相与承载能力优异的Laves相能够互补提升，并且

哈尔滨工程大学博士学位论文

Laves相的增加能够抑制形成粘着层，减少腐蚀元素在磨蚀过程中的累积。

研究了AlCoCrFeMn0.5Mo0.1Nbx（x=0.4亚共晶，0.65共晶，0.8过共晶）系高熵合

金涂层的耐磨蚀性能及耐磨蚀机制。Nb0.4、Nb0.65及Nb0.8三种涂层的干摩擦磨损率均低

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至10mm/N⋅m数量级，Nb0.65涂层具有最佳的耐磨性能。在磨损后，三种涂层表面均

形成了由Al、Co、Cr、Fe、Mn及Nb的氧化物构成的复合氧化层，并形成了层叠起伏

的氧化结构。三种涂层在3.5wt.%NaCl溶液中的腐蚀磨损测试后只发生了轻微的磨损，

Nb0.65涂层具有最低的磨损率。BCC/B2相及Laves相均具有较高的纳米硬度及承载能力，

双相间的协同提升效应提供了纵向的承载能力及横向的抗刮擦能力，并且Laves相也提

升了涂层的钝化膜性能。此外，高熵合金涂层的氧化行为形成了有效防护腐蚀的钝化膜，

以及产生了降低磨损的润滑减摩效应，进一步提升了涂层的耐磨蚀综合性能。

在此基础上，在镁锂合金表面分别制备了冷喷涂CuAl9铝青铜过渡涂层、冷喷涂纯

Al过渡涂层及激光熔覆NiMnCuSnAl多主元合金过渡涂层，通过高速激光熔覆诱导