腐蚀学 金属电化学腐蚀热力学.ppt

第2章

金属电化学腐蚀热力学

机电学院材料系

2.1金属的腐蚀过程

2.2平衡电极电位

2.3非平衡电极电位

2.4金属电化学腐蚀倾向的判断

2.5电位-pH图

2.1金属的腐蚀过程

金属腐蚀过程三个基本步骤

l腐蚀介质通过对流和扩散作用向界面迁移；

l在相界面上进行化学反应或电化学反应；

l腐蚀产物从相界迁移到介质中去或在金属表

面上形成覆盖膜。

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金属腐蚀过程

溶液

阴离子

AB

++++电流方向----

----电流方向++++

eFe

金属

阴极区+

A:H+e0.5H2

阳极区B:FeFe2++2e

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腐蚀过程主要在金属与介质界面

进行，因此具有两个特点：

l腐蚀是由表及里。

l金属的表面状态对腐蚀的影响显著。

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金属材料在腐蚀体系中的行为，由

材料和介质两方面的因素决定。

l金属在介质中的腐蚀行为基本上由它

的化学成分决定。

l腐蚀介质对腐蚀过程的影响复杂。

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2.2平衡电极电位

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2.2.1电极系统与电极反应

(1)导体

电子导体：电子或空穴导电，金属和半导体

离子导体：带电离子，电解质溶液或熔融盐

(2)相

一个系统中由化学性质和物理性质一致的物质

所组成而与系统中的其他部分之间有“界面”隔开的

集合体。

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(3)电极系统

一个系统由一个电子导体相和一个离子导体相组

成，有电荷从一个相通过两相界面转移到另一个相。

(4)电极反应

在电极系统中伴随着两个非同类导体之间的电荷

转移而在两相界面上发生的化学反应。

2+

Cu(M)Cu(sol)+2e(M)

-

Ag(M)+ClAgCl(s)+e(M)

+

1/2H2(g)H(sol)+e(M)

2+3+

Fe(sol)Fe(sol)+e(M)

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(5)电极（两种含义）

u电极系统中的电子导体相或电子导体材料

工作电极、辅助电极；Pt电极、石墨电极

u指电极反应或整个电极系统，如参比电极

三类电极:

单质/离子；金属/难溶化合物；惰性电极

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原电池与电解池

电

化

学电能化学能

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1、电解池(electrolyticcell)：电能=化学能

导电机理：

1）电场力作用下：

Cl-向正极移动

2+

Cu向负极移动13

2、原电池(galvaniccell)：化学能=电能

阳阴

极极

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