腐蚀学 电化学腐蚀动力学.ppt

第三章电化学腐蚀动力学

腐蚀动力学研究什么？材料的腐蚀速度

热力学：讨论的是倾向和能力，平衡过程

假定：一个电极反应——平衡可逆过程

这个电极反应有一个平衡电极电位

以此来判断其腐蚀倾向

动力学：将一个体系中可能存在的两个反应放在一起比较：

假想：连接组成原电池：电极电位负—被腐蚀

如：宏观的电偶腐蚀

或者如：微观腐蚀电池，铁溶解+吸氧反应

电池开路时：电极反应是存在的，平衡可逆原

动

双电层：平衡电极电位力

电势差：开路电压

平衡电极，不存在净电流，是不腐蚀电极

电池接通时：平衡打破、产生电流

电子的流动：电极反应向一方进行

原有的倾向成为实际行动：阳极+阴极

如果真的形成一个原电池（腐蚀电池）会怎么样？

——有电流：

阳极反应产生的电子流向阴极

腐蚀：阳极－阴极短路——两电极的电位－相等

阳极电位－升高；阴极电位－降低

——此时原有平衡被打破

偏离平衡电极电位－非平衡电极电位

阳极EaEe，η＝Ea-Ee有电子流出

阴极EcEe，η＝Ee-Ec有电子流入

3.1电极系统的界面结构

3.1.1电极/溶液界面的基本图像

•腐蚀总是发生在相间界面

•两种不同的相相互接触瞬间，在相界上可能发生带电

粒子的转移。电荷主要从一个相越过界面迁入另一相

内，结果在两相中都出现剩余电荷（符号相反），在

界面两侧形成“双电层”，产生相间电位差

•相间电位差是不同导体接触时产生的界面电现象之一

+--+

H+

e浓稀

CueFe

eHClHCl

金属+金属：接触电位溶液+溶液：液接电位

电子/电子离子/离子5

l对于金属和其盐溶液之间的界面，是金属阳离

子参加交换。

例：Zn浸入ZnSO4溶液

水化能金属键能

2+水化能金属键能

水化离子Zn·nH2O正电性金属在含有该

负电性金属Zn、Cd、Mg、金属离子的溶液中，

Fe等在酸、碱、盐溶液如铜在铜盐溶液、汞

中在汞盐溶液、铂在铂

盐溶液中

金属和溶液构成的电极系统电极电位的产生

•金属/溶液界面双电层的产生导致在金属/溶液

界面产生了电位差——电极电位。

•影响因素-+

–构成电极的物质自身性质金属-+溶液

过+

–溶液中离子的浓度剩-

电-+

–气态物质的分压、温度子

-+

–物质表面状态

金属溶液-+相当于电容器

电位分布

-+

-+

Helmholtz模型(1879年)Gouy-