大学工科化学第二章.pptxVIP

系统与环境01状态与状态函数02内能与焓03热力学第一定律盖斯定律04热力学标准态05化学反应标准焓变的计算06反应进度07第一章复习内容

自发过程：在一定条件下，无需外力推动，任其自然就可以发生的过程。01例如：热自高温物体传向低温物体是自发过程，02如用电炉加热物体；“水之形避高而趋下”；03对化学反应而言，如：铁在潮湿的空气中锈蚀，锌置换硫酸铜溶液反应等；04第二章化学反应进行的方向和限度

但在相同条件下，它们的逆反应不能自动发生。

怎样判断化学反应的自发性，即方向性？给定条件：等温、等压

2.1焓变与变化方向（能量）例：C(s)+O2(g)CO2(g)符合?H0反应自发进行。Zn(s)+2H+(aq)Zn2+(aq)+H2(g)

以下反应是吸热反应，自发进行的：CaCO3(s)CaO(s)+CO2(g)?rHm?=178.32kJ/mol＞01113K煅烧可见，等温等压条件下，仅用?rHm?是否小于0来判断在标准态下反应过程的方向是不行的。T＞464.0K2NH3N2(g)+3H2(g)?rHm?=92.2kJ/mol＞02NH3N2(g)+3H2(g)?rHm?=92.2kJ/mol＞0

总结上述几个反应的特点，结论：系统混乱度增大有利于反应自发地进行。系统倾向于取得更大的混乱度。010203

2.2熵变与变化方向熵与熵变1.定义熵（entropy)：是系统混乱度（无序度）的量度。是状态函数。S单位：J.K-1热力学第三定律：在0K温度下，任何纯净完整晶态物质的熵为0。标准摩尔熵：1mol纯物质在标准条件下的规定熵叫做该物质的标准摩尔熵，简称标准熵。Sm?

物质标准熵值的规律不同聚集状态:gls同一聚集态：S(T2)S(T1)（T2T1）2.熵变aA+fFgG+dDstate1state2

2.2.2熵变与变化方向例2.7试计算2NO(g)=N2(g)+O2(g)的标准熵变。解：对于反应2NO(g)=N2(g)+O2(g)Sm?210.7191.5205.0(J.mol-1.k-1)?rSmΘ=－24.9J·mol-1·k-10同时，?rHmΘ=－180.5KJ·mol-10能自发进行有利于自发(能量减小）不利于自发（混乱度减小）

低温不能自发进行，但高温能自发进行例2.82NH3(g)N2(g)+3H2(g)Sm?192.3191.5130.6(J.mol-1.K-1)?fHm?(KJ·mol-1.K-1)－46.100可见，在等温等压条件下，应从能量和混乱度两方面综合考虑一个化学反应过程的方向。Q:等温，等压下怎样判断一个反应变化的方向??rSm?=198.7J·mol-1·K-1＞0?rHm?=92.2KJ·mol-1＞0

吉布斯方程吉布斯函数变G:吉布斯函数变；单位：J可作为等温等压条件下变化过程方向的判断标准；从做功和能量角度，在定温定压下是系统可用来做非体积功（如电功）的那部分能量，有△G＝W有，max。吉布斯函数变与变化方向

吉布斯函数变与变化方向等温、等压、不做有用功的条件下，自发进行方向的判据是：G＜0过程能正方向自发进行G＝0处于平衡状态G＞0过程能逆方向自发进行最小吉布斯函数原理

见附录单位：kJ·mol-1在标准状态下，由最稳定单质生成单位物质的量的纯物质时反应的吉布斯函数变；标准（摩尔）生成吉布斯函数化学反应吉布斯函数变的计算

附表中有相应值。由标准生成吉布斯函数计算的△rGm?是298.15K时的温度，若求其它反应温度下的标准吉