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HA强化CuMnFe-LDHs/PMS体系降解典型染料研究及QSAR模型预测

摘要

印染废水作为造成水质污染的重要来源之一，因其不达标排放造成水体污染等环境

问题日益严重。常规水处理方法难以对印染废水进行有效净化，因此，寻找一种高效、

经济且环保的水处理方法具有十分重要的意义。

本文采用羟胺强化CuMnFe-LDHs活化过一硫酸盐（HA/CuMnFe-LDHs/PMS）体系

对水中存在的典型染料罗丹明B（RhB）进行降解研究。利用优化Cu2+、Mn2+、Fe3+摩

尔浓度配比条件，制备最佳CuMnFe-LDHs催化剂并进行表征分析。系统考察了不同影

响因素对HA/CuMnFe-LDHs/PMS体系降解RhB效能的影响，并探索了模拟印染废水水

质下体系的降解效能。通过自由基分析、物质与催化剂的相互作用、表面金属价态变化、

RhB降解路径对体系的降解机理进行探究，结合计算模拟手段分析体系强化、催化机理

和RhB降解过程中毒性变化。此外，基于12种典型染料在在HA/CuMnFe-LDHs/PMS

体系中降解动力学常数与计算化学参数构建定量关系构效（QSAR）模型，进一步提出

染料降解的关键因素。

当Fe3+:Cu2+:Mn2+的摩尔比为1:1:1时制备的CuMnFe-LDHs催化剂具有最佳催化

性，催化剂层与层之间呈现出相互堆叠的三维花状聚集体，并且晶型结构和表面官能团

符合LDHs的典型结构。与CuMnFe-LDHs/PMS体系相比，HA/CuMnFe-LDHs/PMS体

系的展现出更强的降解效能，能够在30min内降解94.6%的RhB。

影响因素研究结果表明，HA/CuMnFe-LDHs/PMS体系对于RhB降解效能随着RhB

浓度的升高而下降，而催化剂投量、PMS浓度、HA浓度和温度的提高会促使体系释放

自由基从而提高RhB的降解效能，并且低浓度Cl-（0~10mM）和NO3-（0~25mM）对

RhB降解效能影响较小。此外，CuMnFe-LDHs催化剂展现出优异的催化稳定性，氧化

体系在模拟水中依旧能够有效去除RhB。

机理研究表明，HA的加入增强了CuMnFe-LDHs对PMS的分解；体系中RhB、

PMS、HA存在形态和CuMnFe-LDHs的表面电荷是影响自由基释放和RhB降解的关键，

其中促进RhB降解的主导活性物中是•OH。此外，基于催化剂表面金属元素价态变化和

模拟计算分析发现，在CuMnFe-LDHs催化剂表面，Cu元素可能作为电子受体，更快地

将HA中的电子转移至高价态的Fe、Mn元素中，从而促使PMS快速持续分解。通过

对HA/CuMnFe-LDHs/PMS体系中目标染料的降解产物进行分析推测，RhB降解主要涉

及脱乙酰、脱烷基、脱氨、脱羧酸等过程，并且这些产物的生物毒性、富集因子和发育

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毒性整体呈下降趋势，无致突变性。

进一步基于12种典型染料的计算化学参数和在HA/CuMnFe-LDHs/PMS体系中的

降解速率常数进行QSAR模型构建，得到酸性条件下模型为：k-

0.298+0.201*q(C)max+0.384*Bomin，降解染料的关键参数是q(C)max和Bomin；近中性条件

下模型为：k-1.125+0.597*q(H)+1.154*Bo-3.884*E2，降解染料的关键参数是

maxminGAP

q(H)max、Bomin和E2GAP。因此，目标物的活性位点、化学活性及其与催化剂间的吸附是

影响HA/CuMnFe-LDHs/PMS体系对其高效降解的关键因素。

关键词：羟胺；CuMnFe-LDHs/PMS；M(n+1)+/Mn+循环；效能与机理；模拟计算；定量

构效关系（QSAR）

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