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碳钢表面ZIFs基自修复环氧涂层的制备及耐蚀性能研究

摘要

碳钢被广泛应用于航天、船舶和石油管道等重要工业生产领域，由于其具有低廉的

价格、较好的机械性能和优异的耐久性等优点。然而，高湿、高盐等恶劣的外部环境会

加速碳钢的腐蚀，为了减少腐蚀对经济和环境带来的不利影响，在金属表面涂覆智能有

机涂层被认为是一种有效的方法。通过加入负载缓蚀剂的纳米容器，智能有机涂层具有

主动与被动的防腐性能。本文选择沸石咪唑酯骨架材料（ZIFs）作为纳米容器，负载缓

蚀剂，制备了一系列pH响应型的ZIFs基复合材料，将其添加至环氧树脂（EP）中，在

碳钢表面构筑pH响应型自修复耐蚀有机涂层，并探究了此类复合涂层的腐蚀防护性能

及自修复机理。主要工作如下：

利用一锅法和两步真空浸渍法分别制备了负载苯并三氮唑（BTA）的ZIF-8基复合

材料（I-BZ和II-BZ），再使用聚多巴胺（PDA）对其进行包覆制备I-PBZ和II-PBZ两

种核壳复合材料，提高BTA缓蚀剂的利用效率。在碳钢表面构筑两种pH响应型自修复

防护涂层（I-PBZ-EP和II-PBZ-EP），将ZIF-8作为填料在碳钢表面构筑ZIF-8环氧涂层

（ZIF-8-EP），考察ZIF-8的添加量（0.1wt.%、0.3wt.%和0.5wt.%）对环氧涂层耐蚀性能

的影响。电化学阻抗谱（EIS）结果表明添加0.3wt.%的ZIF-8环氧涂层的耐蚀性能优于

另外两者。使用紫外可见光谱（UV-vis）研究BTA的释放过程，结果表明I-PBZ和II-

PBZ复合材料均具有pH刺激响应释放能力，且I-PBZ中BTA的释放量更高。EIS结果

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表明，在浸泡35天后，I-PBZ-EP涂层的低频阻抗模值仍维持在2.16×10Ω∙cm，说明

I-PBZ-EP涂层具备优异的耐蚀性能。I-PBZ-EP和II-PBZ-EP划痕涂层的低频阻抗模值

在浸泡13小时内出现多次先下降后上升的趋势，说明I-PBZ-EP和II-PBZ-EP涂层具有

自修复性能，最终提出pH刺激响应型自修复机理。

通过对负载缓蚀剂脯氨酸的ZIF-L纳米片（PZ）表面原位生长ZIF-8纳米粒子制备

二维/三维结构一体化的复合材料（PZZ），在碳钢表面构筑了具有主动与被动耐蚀性能

相结合的PZZ环氧复合涂层（PZZ-EP）。ZIF-L纳米片在环氧涂层具有被动阻隔作用归

因于ZIF-L片状结构，为涂层提供“迷宫效应”，延长腐蚀性介质渗透路径。透射电子显

微镜（TEM）、X射线衍射（XRD）等测试结果表明PZZ具有多维核壳结构。将PZZ-EP

涂层浸泡在3.5wt.%NaCl溶液中进行EIS测试，在浸泡35天后低频阻抗模值维持在

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3.9×10Ω∙cm，说明PZZ-EP涂层对碳钢具有长期的腐蚀防护能力，延长碳钢服役周期。

探究了PZZ-EP涂层主动与被动相结合的耐蚀机理。

哈尔滨工程大学硕士学位论文

使用ZIF-8作为纳米容器负载缓蚀剂钼酸钠和组氨酸，制备MHZ复合材料，在碳钢

表面构筑具有pH刺激响应释放的自修复涂层（MHZ-EP）。通过XRD和傅里叶转换红

外光谱（FT-IR）等测试结果表明了MHZ中钼酸钠和组氨酸的负载。UV-vis结果证实钼

酸钠和组氨酸在MHZ中的pH响应释放行为。将带有人工划痕的MHZ-EP涂层（D-

MHZ-EP）在3.5wt.%NaCl溶液中浸泡12小时，通过扫描电子显微镜/能量色散谱

（SEM/EDS）研究划痕区域的形貌和元素组成，结果显示D-MHZ-EP涂层划痕处腐蚀

产物很少，并且能检测到Mo和N等特殊元素，表明无机缓蚀剂钼酸钠和有机缓蚀剂组

氨酸的协同作用赋予MHZ-EP涂层优异的自修复性能。

关键词：腐蚀；自修复；ZIF-8；pH响应性；碳钢

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