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哈尔滨工业大学工学硕士学位论文
摘要
电解水制氢因具有产品纯度高、可存储间歇性可再生电能等优点,受到广泛
的关注。电解水包含析氢反应(HydrogenEvolutionReaction,HER)和析氧反应
(OxygenEvolutionReaction,OER)两个半反应,但大多数电催化剂只对单一反
应有活性,且在强酸性条件下无法长时间稳定。合成在碱性条件下具有HER和
OER催化活性的双功能高效电催化剂有着广泛的应用前景。过渡金属层状双氢氧
化物(LayeredDoubleHydroxides,LDHs)具有良好的OER活性,但其电导率低、
稳定性差,缺乏HER活性,将其与具有良好HER活性的过渡金属合金复合,构
建异质双功能催化剂,有利于提高导电性和HER活性。
本文通过电沉积制备NiFe层状双氢氧化物/Ni-Mo合金电催化剂,以达到高效
电解水的目的。首先通过恒电位电沉积在泡沫铜(Cufoam,CF)集流体上制备
NiFe-LDH/CF催化剂,通过恒电流电沉积制备Ni-Mo/CF电催化剂,并控制工艺条
件调节催化剂的微观形貌和物质组成,进而优化材料催化性能,NiFe-LDH/CF在
−2
10和100mA·cm电流密度下的OER过电位分别为251.1和334.3mV,Ni-Mo/CF
−2
在10和100mA·cm电流密度下的HER过电位分别为14.7和119.3mV。
确定最佳工艺条件后,在泡沫铜上依次进行恒电流和恒电位电沉积制备
NiFe-LDH/Ni-Mo/CF电催化剂,NiFe-LDH/Ni-Mo/CF催化剂具有出色的HER和
−2
OER催化活性,在100mA·cm电流密度下,HER过电位为115.2mV,OER过电
位为263.9mV;NiFe-LDH/Ni-Mo/CF同时作为阴极和阳极所组成的电解槽驱动
−2
10mA·cm的制氢电流密度仅需1.49V的电压,在1.61V电压下电流密度达到
−2
100mA·cm,该催化剂在HER、OER及全解水反应中均表现出良好的稳定性。
原位拉曼光谱和电化学活性面积测试等实验证明,NiFe-LDH/Ni-Mo/CF催化
剂在HER过程中的活性物质为NiMo,OER过程中的活性物质为羟基氧化物;原
4
−
位红外光谱证明NiFe-LDH/Ni-Mo/CF催化剂对水分子和OH的吸附增强,HER和
OER活性增加。相较于商业Pt/C催化剂和IrO2组成的全解水装置,
NiFe-LDH/Ni-Mo/CF作为阴阳极组成的全解水装置在100mA·cm−2电流密度下的
电压下降50mV,且原料成本低、制备工艺简单,为制备低成本、高活性的双功
能电催化剂提供指导与借鉴。
关键词:电催化;NiFe层状双氢氧化物;Ni-Mo合金;电沉积;全解水
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哈尔滨工业大学工学硕士学位论文
Abstract
Hydrogenproductionfromwaterelectrolysishasattractedwideattentionwiththe
advantages
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