催化加氢脱氮反应.pptxVIP

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催化加氢脱氮反应小组成员:陈焱玲、张黎、胡基志、甘志国

Page?2催化加氢脱氮反应加氢脱氮反应的历程杂环化合物加氢反应的活性加氢脱氮反应动力学加氢脱氮反应热力学

加氢脱氮反应:01石油馏分中的含氮化合物主要是吡咯类和吡啶类的氮杂环化合物,也含有很少量的胺类和腈类,它们经加氢脱氮后产生烃类和氨。02

Page?4加氢脱氮(hydrodenitrogenation--HDN)反应

石油馏分的含氮化合物可分为三类:①脂肪胺及芳香胺类;②吡啶、喹啉类型的碱性杂环氮化物;③吡咯、茚及咔唑类型的非碱性氮化物。在各种氮化物中,脂肪胺的反应能力最强,芳香胺(烷基苯胺)比较难反应;碱性或非碱性氮化物都是比较不活泼的,特别是多环氮化物更是如此,难以反应。back

含氮化合物的加氢反应历程:Page?5胺类六元杂环氮化物吡啶:

喹啉:

吖啶:

吡咯:

吲哚:

咔唑:

加氢脱氮反应速度与氮化物的分子结构和大小有关,苯胺、脂肪胺等非杂环化合物的反应速度比杂环氮化物的快得多;五元环(吡咯)氮化物比六元环(吡啶)杂环氮化物的反应速度快;六元杂环最难氢解,其稳定性与苯环的稳定性很相近,石油中含氮化合物有相当多一部分属氮杂环型,因而比较难以脱除。研究表明:饱和脂族胺的C-N键易断裂;苯胺中的C-N键难以断裂,含氮原子的杂五元环脱氮反应活性明显高于杂六元环;

低温下各种氮化物的脱氮率有较大差异,但是在高温下各种氮化物的脱氮率都很高;在分子结构相似的含氮化合物中,氮原子所处的位置不同,其反应速度也不同;不同馏分中的氮化物的加氢反应速度差别很大。back12

加氢脱氮反应的热力学C=N双键的键能比C—N单键键能要大一倍,所以吡咯环和吡啶环都要首先加氢饱和,然后进而发生C—N键氢解反应。

吡咯环和吡啶环饱和反应的平衡常数均小于1,同时由于此反应是放热的,所以其平衡常数随温度的升高而减小。而氢解反应和总的加氢脱氮反应的平衡常数则都是大于1的。back

加氢脱氮反应的动力学含氮化合物中胺类是最容易加氢脱氮的,而吡咯和吡啶环上的氮是较难脱除的。喹啉在较低的温度下其脱氮率很低,只有在较高的温度下脱氮才比较完全。

喹啉与各种取代位置不同的二甲基喹啉的加氢脱氮反应速率很接近,这表明甲基并不明显阻碍其反应。看来这可能是由于氮原子并没有在催化剂上发生端连吸附,而是通过芳香性环结构的π键而吸附的。非碱性和碱性含氮化合物的加氢脱氮速率是相近的。

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