多元掺杂Li_7La_3Z瓷的显微组织与电学性能研究.pdf

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哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

传统锂离子电池由于使用易燃有机电解液具有一定的安全隐患,全固态电池

具有更高的安全性,与锂负极搭配可实现更高的能量密度。立方相LiLaZrO

73212

电解质因具有较高的离子电导率、宽的电化学稳定窗口和对金属锂的稳定性等优

点在全固态电池上具有较大应用潜力。但离子电导率相比液态电解质仍较低,而

元素掺杂是提高电导率的有效手段。基于此,本文做了以下研究。

采用固相法制备了LiFeLaZrO(x=0–0.4)陶瓷。经XRD物相分析,掺杂

7–3xx3212

Fe元素能够使四方相分裂峰减少,掺杂量为0.2时,产物为四方相与立方相的混

合物,掺杂量达0.3时,由于固溶度限制会产生FeLaO3杂相。掺杂Fe元素后能

o

够促进烧结,在1075C烧结2h,LiFeLaZrO陶瓷的致密度为88.7%,显著

6.40.23212

高于未掺杂陶瓷(70.2%)。但掺杂量过高时FeLaO3阻碍致密化过程,当掺杂量为

0.4时,致密度降低到79.1%。

o

在1075–1115C保温2h制备了Fe、Ta共掺杂的LiFeLaZr

6.7–y0.132–

TaO(y=0–0.7)陶瓷。经物相分析,Ta掺杂量为0.3时可将立方相完全稳定。在

yy12

o–4–1

1115C保温2h,LiFeLaZrTaO陶瓷电导率最高,为5.55×10S·cm。

6.30.131.60.412

LiFeLaZrTaO的电导率仅次于LiFeLaZrTaO,但致密度更高。

6.40.131.70.3126.30.131.60.412

经烧结工艺的优化,LiFeLaZrTaO的致密度和电导率均优于

6.30.131.60.412

o

LiFeLaZrTaO。在1190C/10min的最佳烧结工艺下,LiFeLa

6.40.131.70.3126.30.13

Zr1.6Ta0.4O12陶瓷的的致密度可提升至92.7%,电导率提升至6.96×10–4S·cm–1。

制备了Fe、Ta共掺杂的LiFeLaZrTaO(y

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