高聚物的力学性质课件.pptVIP

外力作用引起熵變橡膠彈性是熵彈性回彈動力是熵增熱量變化fdl=-TdS拉伸dl0,dS0dQ0拉伸放熱回縮dl0,dS0dQ0回縮吸熱dU=0dV=0dU=TdS-PdV+fdlfdl=-dQdQ=TdS第三節高聚物的力學鬆弛----粘彈性7.3.1高聚物的力學鬆弛現象一個理想的彈性體,當受到外力後，平衡形變是暫態達到的，與時間無關；一個理想的粘性體，受到外力後，形變隨時間而線性發展；而高分子材料的形變性質與時間有關，介於理想彈性體和理想粘性體之間，因此高分子材料常被稱為粘彈性材料。粘彈性是高分子材料的一個重要性質。高聚物的力學性質隨時間的變化稱為力學鬆弛。分為以下幾類：理想彈性體理想粘性體線型高聚物1、蠕變在一定溫度和較小的恒定外力（拉力、壓力、扭力）作用下，材料的形變隨時間的增加而逐漸增大的現象。（ii）高(滯）彈形變（e2）：anelastic聚合物受力時，高分子鏈通過鏈段運動產生的形變，形變量比普彈形變大得多，但不是瞬間完成，形變與時間相關。當外力除去後，高彈形變逐漸回復。如下圖：e2t1t2t高彈形變示意圖Highelasticdeformation（iii）粘性流動（e3）：受力時發生分子鏈的相對位移，外力除去後粘性流動不能回復，是不可逆形變。e3t1t2t粘性流動示意圖Viscoseflow當聚合物受力時，以上三種形變同時發生e1e2+e3t2t1teForpolymerdeformation加力瞬間，鍵長、鍵角立即產生形變，形變直線上升通過鏈段運動，構象變化，使形變增大分子鏈之間發生質心位移e1e2e3t0teCreeprecovery蠕變回復撤力一瞬間，鍵長、鍵角等次級運動立即回復，形變直線下降通過構象變化，使熵變造成的形變回復分子鏈間質心位移是永久的，留了下來線形和交聯聚合物的蠕變全過程形變隨時間增加而增大，蠕變不能完全回復形變隨時間增加而增大，趨於某一值，蠕變可以完全回復線形和交聯聚合物的蠕變回復交聯聚合物線形聚合物蠕變的本質：分子鏈的質心位移如何防止蠕變？關鍵：減少鏈的質心位移鏈柔順性大好不好？鏈間作用力強好還是弱好？交聯好不好？聚碳酸酯PCPolycarbonate聚甲醛POMPolyformaldehyde強好弱好好不好好不好蠕變與溫度和外力有關。溫度過低，外力太小，蠕變很小而且很慢，短時間內不易察覺；溫度過高、外力過大，形變發展很快，也覺察不到。在適當外力作用下，通常在高聚物Tg以上不遠，鏈段在外力下可以運動，但運動時受到的內摩擦力較大，只能緩慢運動，可觀察到比較明顯的蠕變。各種高聚物在室溫下的蠕變現象很不相同，主鏈含芳雜環的剛性鏈高聚物具有較高的抗蠕變性能，廣泛用作工程塑膠，硬PVC具有良好的抗腐蝕性能，但容易蠕變，使用時必須加支架以防止蠕變。PTFE是塑膠中摩擦係數最小的，但蠕變現象嚴重，一般不能作成機械零件，但卻是很好的密封材料。橡膠採用硫化交聯的方法防止由蠕變產生分子間滑移而造成的不可逆形變。2、應力鬆弛在恒定溫度和形變情況下，高聚物內部的應力隨時間增加而逐漸衰減的現象。應力鬆弛和蠕變是一個問題的兩個方面，都反映高聚物內部分子的三種運動情況。當高聚物被拉長時，其中分子處於不平衡的構象，要逐漸過度到平衡構象，也就是鏈段順著外力方向運動以減少或消除內部應力。應力鬆弛也與溫度有關，在玻璃化溫度附近幾十度的範圍內才易察覺。含增塑劑PVC絲，用其縛物，會逐漸變松。對於交聯高聚物，由於分子間不能滑移，應力不會鬆弛到零所以橡膠製品都要硫化交聯。理想彈性體和理想粘性體的應力鬆弛對理想彈性體對理想粘性體RacingbicycleCarbonfiber（3）液晶原位增強增強機理：熱致液晶中的液晶棒狀分子在共混物中形成微纖結構而到增強作用。由於微纖結構是加工過程中由液晶棒狀分子在共混物基體中就地形成的，故稱做“原位”複合增強。熱致液晶+熱塑性聚合物共聚酯，聚芳酯Xydar,Vector,RodrumPendulummachine擺錘衝擊機Charpy簡支梁Izod懸臂梁聚合物的增韌(1)橡膠增韌塑膠橡膠增韌塑膠e.gPVC＋CPE，PP＋EPDM增韌效果取決於分散相相疇大小和介面粘接力,即兩者相容性.（2）剛性粒子增韌剛性有機粒子增韌：拉伸時，由於基體與分散相之間的模量和泊松比差別致使基體對剛性粒子產生赤道面