NCM811单晶正极的改性及电化学性能研究.pdf

哈尔滨工业大学专业硕士学位论文

摘要

锂离子电池(LIBs)作为清洁能源越来越受到广泛的关注，尤其在新能源电动汽

车领域，锂离子电池因其高能量密度，不俗的循环、倍率性能性能受到工业界的

青睐。对电池进行容量提升是电池界永恒的主题，随着高镍三元材料的不断开发，

其已经成为了下一代锂离子电池发展过程中最具商业前景的方向。但高镍会伴随

着低寿命与低安全性，于是，有科学家提出了将传统的三元多晶材料制备为单晶

态可以显著提升其循环稳定性和热稳定性。但单晶态的三元材料倍率性能较差，

很难满足市场对动力电池高倍率性能的需求。

本文采用了雾化喷洒结合煅烧的方式在工业NCM811单晶表面包覆了一层

LiNbO，LiNbO作为离子导体可以显著提升NCM811单晶的离子导电性，进而提

33

升其倍率性能。后通过表征证明了在包覆的同时，会有Nb元素嵌入NCM811晶

格内部，从而造成其晶面间距变大，从而加速了Li的嵌入脱出过程。然后通过EIS，

GITTHPPCNb

，等多种电化学表征，发现包覆与掺杂对阻抗、锂离子迁移速率产

生了明显的影响。

NbNCM8111C

将包覆的单晶置于工业测试条件下进行性能测试。发现其在

80%2C50%

下的容量保持率可达到左右，下的比容量可达以上，与未包覆的

NCM811SEMNb

单晶相比有着两倍以上的提升。通过表征及循环测试发现，包

覆层可以抑制CEI膜的形成和破坏，从而使单晶的结构更加稳定，对其循环性能

也产生了一定程度的改善。

市场上现有的锂离子电池负极材料多为石墨负极，为了提升锂离子电池整体

的容量，市场上已经出现了商用的硬碳、硅氧等高容量负极材料。但这些现有的

高容量负极材料大都因为充电过程中会发生体积膨胀而形成了过厚的SEI膜，从

而具有很低的首次库伦效率。故对现有正极进行改性，使其能匹配新型高能量负

极也是锂离子电池发展领域亟待解决的难题之一。在现阶段，对正极材料添加富

锂添加剂是实现商用正极材料与高容量负极匹配的最优解。

LiFeO作为新型的富锂添加剂有着优异的比容量、合适的电压平台，且可适

54

配市场上常用的正极材料，但其低空气稳定性使得其难以在现有极片制备工艺下

使用，这大大限制了其在工业上的应用。本文通过两次烧结，采用不同碳源（葡

萄糖、蔗糖）对LiFeO进行碳包覆，获得了碳包覆均匀、小粒径的LiFeO。大

5454

大提升了LiFeO的空气稳定性，使其在现有极片制备工艺体系下，仍可达到大于

54

-1

600mAhg的比容量。

-I-

哈尔滨工业大学专业硕士学位论文

将包覆后的LiFeO引入NCM811单晶正极体系中，发现其与NCM811单晶

54

匹配良好，在NCM811体系中，可以充分发挥其富锂特性，实现了为正极提供了

额外的锂离子。同时，引入LiFeO后，NCM811单晶的电压平台更稳定，使其能

54

够更加充分的完成锂离子的脱出过程。

关键词：富镍单晶；包覆改性；富锂添加剂；空气稳定性

-II-