纤维素改性聚偏氟乙烯—六氟丙烯聚合物电解质的研究.pdf

摘要

摘要

在锂电池的发展过程中，人们对其安全性及能量密度的要求逐渐提高，这

使得固态电解质得到了广泛的研究和发展。在固态电解质中，聚合物电解质具

有形状多样性和柔韧性，重量轻且生产成本低，它们能够形成良好的电极/电

解质接触，被认为是高能量密度电池系统最有希望的候选者，但是目前还没办

法进行商业化应用，主要是室温下的低离子电导率限制了其发展。基于此问题，

本文以聚偏氟乙烯-六氟丙烯（Polyvinylidenefluoride-hexafluoropropylene,

PVDF-HFP）作为聚合物基质，选用纤维素纳米晶（Cellulosenanocrystals,

CNC）对其进行复合改性，以获得性能优良的复合电解质。

首先，通过离子置换制备了CNC-Li，然后采用共混的方式制备了PVDF-

HFP/LITFSI/CNC-Li复合电解质，测试结果表明，CNC-Li复合降低了聚合物

体系的结晶度，提高了电解质的离子电导率，并且1wt.%CNC-Li复合的电解

质离子电导率最高，室温下达4.06×10-5Scm-1，锂离子迁移数达0.49，电化学

窗口大于4.4V，且对锂稳定性显著增强。并且所组装的LiFePO/Li固态电池

4

在0.2C下循环150圈后容量保持率为94.4%，在0.5C下循环100圈后容量保

持率为101.0%。

为了改善CNC在有机相中的分散性，进一步增强CNC与聚合物基体的相

互作用，制备了表面活性剂改性的CTAB-CNC，采用共混的方式制备了

PVDF-HFP/LITFSI/CTAB-CNC复合电解质。材料表征及性能测试结果表明，

CTAB-CNC增强了PVDF-HFP与锂盐的相互作用，降低了体系的结晶度并提

高了PVDF-HFP中极性相β相的比例，从而得到了优异的离子电导率（30℃下

高达1.2×10-4Scm-1）和锂离子迁移数（0.56），电化学窗口可达到4.7V以上。

复合电解质的力学性能和对锂界面的稳定性也显著增强，同时还在LiFePO/Li

4

固态电池体系中表现出优异的长循环能力和倍率性能，2wt.%CTAB-CNC复合

电解质0.2C初始比容量为137.8mAh/g，循环150圈后容量保持率为94.4%，

0.5C初始比容量为127.0mAh/g，循环200圈后容量保持率为98.0%。

本论文采用操作简单且经济高效的共混法制备了生物基材料CNC改性的

聚合物电解质，显著提高了电解质的电化学性能，为今后开发聚合物电解质提

供了一条新的有效途径。

关键词：聚偏氟乙烯-六氟丙烯；纤维素；聚合物电解质；锂电池

I

Abstract

Abstract

Solid-stateelectrolyteshavebeenextensivelystudiedanddevelopeddueto

therequirementofhighenergydensityandhighsafetyforlithium-ionbatteries.

Polymerelectrolytesareconsideredasthemostpromisingcandidatesforhigh

energydensitybatterysystemsbecauseoftheirshapediversity,flexibility,low

productioncostandsm