MOFs材料的荧光比率探针的构建及其在抗坏血酸和氨基苯酚检测中的应用.pdfVIP

MOFs材料的荧光比率探针的构建及其在

抗坏血酸和氨基苯酚检测中的应用

摘要

迄今为止，基于金属有机框架材料（MOFs）的荧光分析技术在食品安全、

环境污染物等检测领域已经得到了广泛应用，但是绝大多数荧光探针都是基于单

荧光信号的猝灭或增强模式（荧光“turn-off”或“turn-on”模式）来检测目标分

析物的浓度，这些荧光分析方法容易受到环境因素的干扰，影响检测的准确度。

而荧光比率分析法通过同时收集两个或多个发射峰的荧光强度，提供内置自校准

信号，能很好地消除探针浓度和仪器效率等环境因素的干扰，提高信噪比，从而

实现对目标分析物更灵敏和更准确的检测。因此，本文首先基于MOFs构建了荧

光比率法检测食品添加剂抗坏血酸的荧光探针。然后在铜基MOFs纳米酶催化邻

苯二胺生成黄色荧光物质的基础上，利用多巴胺和三种环境污染物氨基苯酚同分

异构体之间不同的反应达到对它们的区分，以及对间氨基苯酚和对氨基苯酚检测

的目的，具体内容包括以下两个方面：

1.将具有蓝色荧光的鲁米诺嵌入到铁基金属有机框架（Fe-DOBDCMOFs）

中，合成了一种荧光双发射探针（luminol@Fe-DOBDCMOFs），用于荧光增强比

率法检测饮料中的抗坏血酸。Luminol@Fe-DOBDCMOFs在激发波长为365nm的

条件下，分别在430nm和540nm波长处呈现两个荧光发射峰，两个发射峰相距

110nm，区分明显。在抗坏血酸存在时，由于抗坏血酸能够将Fe3+还原成Fe2+，

从而导致540nm处的荧光强度显著增加，而430nm处的荧光强度变化不大。我

们通过收集不同波长处的荧光强度值建立了荧光比率分析法来检测抗坏血酸，该

荧光比率法能够消除环境干扰，提高检测的灵敏度和准确度。荧光强度比率（I540

nm/I430nm）与抗坏血酸浓度在0.2~30M范围内呈线性关系（r=0.9950），检出限

（LOD）为70nM。同时，该分析方法对抗坏血酸的检测具有良好的选择性。将

该方法应用在实际饮料样品中的检测时，检测结果和饮料样品标签上所描述的浓

度一致。可见，利用我们构建的荧光双发射MOFs探针检测商业饮料中的抗坏血

酸是一种高效、灵敏、准确的方法。

2.在铜基金属有机框架（Cu-BTCMOFs）纳米酶介导的黄色荧光物质2,3-二

氨基吩嗪（DAP）原位生成，以及多巴胺与氨基苯酚之间不同反应的基础上，建

立了一种区分和检测三种氨基苯酚同分异构体（邻氨基苯酚、间氨基苯酚和对氨

基苯酚）的荧光分析方法。邻苯二胺可以被Cu-BTCMOFs催化氧化为2,3-二氨基

吩嗪，其在570nm处发出强烈的黄色荧光。在碱性条件下加入多巴胺和三种氨基

苯酚同分异构体可以观察到不同的荧光变化。其中，间氨基苯酚可以选择性地与

多巴胺形成新的荧光物质，在波长465nm处产生新的荧光发射峰，而2,3-二氨基

吩嗪在570nm处的黄色荧光强度变化不大，因此邻苯二胺-间氨基苯酚-多巴胺体

系呈现两个荧光峰。对氨基苯酚与多巴胺选择性反应形成紫色溶液，其紫外可见

吸收峰位于570nm处，满足荧光共振能量转移的条件，从而引起2,3-二氨基吩嗪

在570nm处的荧光强度发生动态猝灭。而邻氨基苯酚对570nm处的黄色荧光影

响不大。因此，我们建立了荧光增强比率法检测间氨基苯酚，荧光猝灭法检测对

氨基苯酚的荧光分析平台。荧光强度比值（I465nm/I570nm）与间氨基苯酚的浓度在

0.1~50M范围内呈线性关系（r=0.9919），LOD为33.3nM；对氨基苯酚在16

μM~400μM范围内呈线性关系（r=0.9920），LOD为5.3μM。此外，由于该荧

光比率探针随着间氨基苯酚浓度的增高，呈现明显的荧光颜色变化，因此我们构

建了基于智能手机的用于间氨基苯酚的可视化检测平台，这为间氨基苯酚的检测

提供了一种高效便捷的荧光分析方法，拓展了其在环境分析中的应用。

关键词：金属有机框架；抗坏血酸；氨基苯酚同分异构体；荧光比率

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