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BiWO活性位点的可控构筑及光催化性能研究

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摘要

随着工业的快速发展，化石燃料燃烧排放了大量空气污染物（如：氮氧化物,

挥发性有机污染物等）和温室气体（如二氧化碳），严重危害生态环境和人类健

康。因此，如何有效控制空气中污染物浓度或减少污染物的排放量成为当前亟待

解决的难点和热点问题。光催化技术因其在太阳光驱动下生成丰富的光生空穴和

活性氧物种，可以将空气中的氮氧化物（NO）、挥发性有机污染物（VOCs）等

x

净化为NO−、CO、HO等小分子，还可以将CO光催化还原为CO、CH等高

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附加值的化学品，被认为是最有前景的空气污染治理技术之一。但是，光催化剂

普遍存在活性位点少、光能利用率低、光生电荷复合率高、活性不高、稳定性差、

选择性不好等缺点。因此，开发高效稳定的光催化剂是解决光催化技术的核心科

学问题之一。

本文中，在BiWO表面可控地构筑活性位点，可以有效改善光吸收能力、

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强化电荷传输效率、增强反应分子吸附活化能力、调控反应路径，从而显著提升

光催化氧化NO或光催化还原CO2的性能。结合各种表征测试和理论计算，探究

了活性位点与光催化性能之间的构效关系，深化了对光催化还原CO2及光催化氧

化NO的机理阐释，为制备高性能光催化剂材料提供了新的思路。主要研究内容

与结果：

（1）通过简易的一步水热法成功合成了表面Cl原子掺杂的BiWO光催化

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剂（标注为BWO-Cl-x），对其增强光催化还原CO2的机理进行了初步探究。活性

测试表明BWO-Cl-5的CO产量为3.18μmolg−1，比BWO提高了3倍。研究表明，

表面Cl原子可以增强光吸收能力，影响其能带结构，促进电荷分离。此外，表面

Cl原子对改变表面电荷分布的影响也是一个关键因素，它调节了HO和CO的

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竞争吸附，从而提高光催化还原CO2性能。同时，通过原位红外光谱（in-situ

DRIFT）和密度泛函理论（DFT）计算对光催化还原CO2反应路径进行解析，结

果表明表面Cl原子可以降低COOH*的生成能垒，从而促进CO2的转化。

（2）采用简易的一步水热法合成了Cl掺杂BiWO/BiWO（标注为

263.840.166.24

BWO/FBWO-Cl），来进一步探究活性位点对光催化还原氧化能力的影响。研究表

明，BWO/FBWO-Cl表现出了优异的光催化还原CO2能力，CO产量达到6.27

μmolg−1，其光催化活性高于BWO-Cl（3.39μmolg−1）和FBWO-Cl（1.3μmol

g−1）。在连续10小时光照下，CO的产量随时间逐步增长，同时表现出良好的光

催化稳定性。此外，发现活性位点的构筑也可以提高光催化剂的氧化能力，

BWO/FBWO-Cl对NO的去除率达到42.24%。其中，Cl掺杂影响了能带结构，使

催化剂的导带变得更负，提高它的还原能力；表面电荷重新分布，还会影响反应

物的吸附活化。Ⅱ型异质结的形成促进了光生电荷的快速转移和分离。同时，in-

situDRIFTS和D