生物碱提取分离.pptxVIP

第三节提取与分离

1除个别具有挥发性的生物碱（麻黄碱）可用水蒸汽蒸馏法提取外，一般情况下，总生物碱的提取均采用溶剂法提取。溶剂提取法2关键溶剂的选择3溶剂4选择依据生物碱的存在状态（游离、盐）及溶解性一、生物碱的提取

（一）脂溶性生物碱的提取1.酸水提取法：冷提法（渗漉法、冷浸法）（酸性水：0.1%~1%H2SO4、HCl、HOAc等）天然药物H+/H2O药渣Alk?OH-/H2OH+/H2OOH-弱碱及杂质亲水性Alk

此法缺点：01提取液体积较大（浓缩困难）02提取液中水溶性杂质多03解决方法:（1）离子交换树脂法有机溶剂萃取法沉淀法04

离子交换树脂法

中药酸水提取液（盐）过阳离子交换树脂柱（RSO3-H+）流出液（水性杂质）树脂柱（RSO3BH+）氨液碱化（游离）氯仿提取回收溶剂总生物碱

有机溶剂萃取法将酸水提取液碱化，使生物碱游离，然后用有机溶剂萃取碱性水溶液。回收有机溶剂得总生物碱。

（3）沉淀法①酸提碱沉法天然药物沉淀H2OH+/H2O提取；加碱碱化水溶性Alk、杂质不溶或难溶性Alk

盐析法：适用于中等及弱碱性生物碱。黄藤1%H2SO4水溶液H2O沉淀碱化至pH=9；加NaCl达饱和掌叶防已碱

天然药物H+/H2O药渣醇液OH-/H2O醇或酸性醇回收醇；加酸水碱性较弱的碱亲水性AlkCHCl3液沉淀AlkOH-/H2O，CHCl3提取醇类溶剂提取法

与水不相混溶的有机溶剂提取法天然药物残渣CHCl3CHCl3H+/H2O碱化（如NH4OH）（使Alk游离）渗滤（或浸渍）（如CHCl3等）H+/H2OOH-/H2OAlk沉淀亲水性Alk碱性较弱的Alk

01水溶性生物碱的提取02雷氏铵盐沉淀法

季铵生物碱水溶液酸化至弱酸性酸水液雷氏铵盐（硫氰酸铬钾）雷氏铵盐沉淀（生物碱雷氏盐）丙酮溶解，过滤丙酮液加硫酸银饱和水溶液，过滤滤液（生物碱硫酸盐）加氯化钡溶液生物碱盐酸盐1.雷氏铵盐沉淀法

生物碱水溶液01用极性有机溶剂（正丁醇/异戊醇/氯仿—甲醇）萃取02水溶液（水溶性杂质）03有机溶剂04回收05水溶性生物碱062.溶剂法

二、生物碱的分离(一）．生物碱的初步分离分离依据：生物碱的碱性（弱碱性生物碱的盐不稳定；中强碱在pH9～10时可以游离）特殊官能团（酚羟基的酸性，可溶于NaOH溶液）分离流程：总生物碱的酸水液（盐）氯仿萃取1.氯仿液2、酸水液

1～2%NaOH萃取碱水液CHCl3液NH4Cl或CO2处理，CHCl3萃取CHCl3液回收酚性弱碱性生物碱回收非酚性弱碱性生物碱1.氯仿液（弱碱性生物碱）

2、酸水液（强，中强碱性生物碱）氨水碱化pH9～10CHCl3萃取CHCl3液碱水液1～2%NaOH萃取酸化，雷氏铵盐沉淀沉淀分解沉淀水溶性生物碱（强季铵碱）碱水液CHCl3液NH4Cl或CO2处理，CHCl3萃取回收非酚性中强碱性生物碱CHCl3液回收酚性中强碱性生物碱

2．生物碱的单体分离

（1）利用生物碱的碱性差异分离（依操作方式的不同，分离方法有二种）混合总生物碱酸水溶解酸水液（盐）加碱进行梯度碱化同时用CHCl3萃取，分别回收CHCl3生物碱由弱到强依次被分离CHCl3溶解CHCl3溶液(游离)用不同酸度(酸度由弱到强,pH由大到小)的酸水进行梯度萃取,酸水液分别碱化,同时CHCl3萃取,回收CHCl3 生物碱由强到弱依次被分离

（离子型，易溶于水）。碱性强的生物碱易成盐03（脂溶性，易溶于CHCl3）。碱性弱的生物碱易游离02谱（分配原理）进行先导分离。附注：用方法二分离时，应采用多缓冲纸色01

（2）利用生物碱的极性（溶解性）差异分离

分子结构的不同极性的差异

对特殊溶剂的溶解性能不同而分离苦参碱和氧化苦参碱混合物少量CHCl3溶解CHCl3液加入10倍量的乙醚沉淀（氧化苦参碱）母液（苦参碱）

苦参碱氧化苦参碱流程说明：氧化苦参碱的NO半极性配位键，极性大，水中的溶解度较大，而在乙醚中的溶解度较小。

冷苯溶解不溶物（汉防己乙素）冷苯液回收汉防己甲素汉防己甲素和汉防己乙素混合物

1流程说明：汉防己乙素的隐性酚羟基，使其极性较大，而在冷苯中的溶解度较小。2汉防己甲素R=CH3汉防己乙素R=H

（3）利用生物碱盐的溶解度不同分离 麻黄碱和伪麻黄碱混合物甲苯溶解甲苯溶液流经1~2%草