基于共沉淀法富锂锰基材料合成与改性性能研究.pdfVIP

哈尔滨工业大学硕士学位论文

摘要

锂离子电池作为电动汽车、插电式混合动力汽车和便携式储能电池的动力

源已受到广泛关注。随着人们对高能量密度和大容量材料的迫切需求，传统的

正极材料无法满足下一代锂离子电池的需求。富锂锰基层状结构材料（LRM）

是一种广泛应用于锂离子电池中的正极材料，这种材料的优点是相较传统材料

（如LiCoO2和LiFePO4），具有更高的放电容量。但其晶格氧的稳定性较差，导

致LRM在充放电过程中表现出较为明显的容量和电压衰减问题，因而限制了

其使用寿命。解决问题的关键在于如何设计LRM合成工艺，并利用复合调控手

段提升晶格氧稳定性。

为了得到一组最佳的LRM合成工艺，本文以无钴LRM为研究对象，使用

共沉淀法加二次煅烧的合成方法，设计了一系列实验探究了合成变量对LRM的

影响。然后使用多种表征手段研究所得产品形貌及结构差异，并对其电化学性

能进行分析对照，优选成本低、制备方便的共沉淀制备工艺。结果表明PH为

8.3，反应时间为12h，氨水浓度为2.4mol/L的合成工艺下制备的LRM材料形

貌规整，性能良好。

为了提高材料的倍率性能，基于上述合成的结果，研究了组分调控和煅烧

工艺与LRM电化学性能的关系。然后对合成材料进行多种表征手段以及电化

学测试，对测试结果进行分析对照。结果表明锰镍比为4:1和煅烧条件为850℃

10h的材料性能最好。在0.1C下，材料的初始放电容量高达226mAh/g，经过

50次循环后容量保持率维持在80%。

为了提升材料的循环稳定性，研究了不同金属的掺杂改性对LRM的影响。

然后通过对两种掺杂改性材料的对比分析。最后得到了一组具有较好的循环性

能和速率能力的掺杂钼改性材料。在0.1C下，材料的初始放电容量高达213

mAh/g，经过50次循环后容量保持率仍然维持在92.8%。

本文基于优化合成工艺和改性手段，实现了LRM倍率性能和循环稳定性

的提升，为满足高能量密度电池的用电需求奠定了基础。

关键词：富锂锰基；共沉淀法；组分调控；掺杂改性

-I-

哈尔滨工业大学硕士学位论文

Abstract

Lithium-ionbatterieshavereceivedwidespreadattentionasapowersourcefor

electricvehicles,plug-inhybridvehiclesandportableenergystoragebatteries.With

theurgentdemandforhighenergydensityandhigh-capacitymaterials,conventional

cathodematerialscannotmeettheneedsofnextgenerationlithium-ionbatteries.

Lithiummanganeserichlamellarstructurematerial(LRM)isawidelyusedcathode

materialinlithium-ionbatteries,whichhastheadvantageofhigherdischargecapacity

comparedtotraditionalmaterials(suchasLiCoOandLiFePO).However,itspoor

24

stabilityoflatticeoxygenlead